voltamperometria

VOLTAMPEROMETRIA
La voltametría comprende un grupo técnicas electroquímicas que se basan en la respuesta corriente - potencial de un electrodo polarizable en la solución que se analiza. Para asegurar la polarización de este electrodo, generalmente sus dimensiones son reducidas. En estas técnicas, se estudian los cambios de corriente, como una función del potencial aplicado a través de la celdaelectrolítica. El proceso involucra la electrólisis de una o más especies electroactivas, el cual comprende: reacción de la especie electroactiva en el electrodo y mecanismo de transferencia de masa. Estos últimos pueden ser por migración (movimiento de especies por diferencia de carga), convección (movimiento de la materia por cambios físicos) y difusión (movimiento de las especies por gradientede concentración). En la mayoría de los casos, la electrólisis se efectúa bajo condiciones tales, que la difusión sea el proceso fundamental en el transporte de la especie electro activa; la migración y la convección se minimizan por la adición de un exceso de electrolito soporte y evitando el movimiento de agitación y gradientes de temperatura. Históricamente, la voltametría se desarrolló deldescubrimiento de la polarografía por el químico Checoslovaco Jaroslav Heyrovsky en 1922. Más adelante Matherson y Nichols desarrollaron los métodos de barrido rápido de potencial, técnicas (voltametría de barrido lineal y cíclica) que fueron descritas teóricamente por Randles y Sevcik ; este avance constituye un paso importante en la evolución de estos métodos electroanalíticos. Actualmente se handesarrollado numerosas técnicas voltamétricas de alta sensibilidad, que tiene cada día mayor campo de aplicación en las diversas áreas de la ciencia y la tecnología.

TIPOS DE VOLTAMPEROMETRÍA
VOLTAMETRÍA CÍCLICA (VC)
En la voltametría cíclica, la variación de potencial en un electrodo estacionario colocado en una disolución no agitada está provocada por una señal de forma triangular, talcomo se muestra en la figura.

El potencial se varía linealmente desde Eo hasta Ef, cuando se ha alcanzado este valor el sentido de barrido se invierte y el potencial vuelve a su valor original Eo, este ciclo de excitación puede ser repetido cuantas veces lo requiera la experiencia. Los potenciales a los que tiene lugar la inversión se llaman potenciales de cambio. El intervalo de potenciales decambio elegido para un experimento dado, es aquel en el que tiene lugar la oxidación o reducción controlada por difusión de una o más especies. Dependiendo del tipo de estudio, la dirección del barrido inicial puede ser negativa o positiva.
Cuando se utiliza la voltametría cíclica para estudiar un sistema por primera vez es usual comenzar a llevar a cabo experimentos cualitativos con la finalidadde conocer al mismo, procediendo luego con los semi-cuantitativos y finalmente cuantitativos para poder así obtener los parámetros cinéticos de interés.
VOLTAMETRÍA DE BARRIDO LINEAL (V.B.L.)
En la voltametría de barrido lineal se aplica al electrodo de trabajo una función potencial que varia linealmente con el tiempo según la siguiente ecuación.
E = Ei + vt
Donde :
Ei = potencialinicial; v = Velocidad de barrido del potencial
La función potencial aplicada al electrodo de trabajo es en forma de rampa fig. 2.a, la cual cambia relativamente rápido (> 10 mV/s), midiéndose la corriente resultante como una función del potencial aplicado fig. 2. b. El sistema es estático, siendo el transporte de masa resultado de un proceso difusional.

VOLTAMETRÍA DE PULSO DIFERENCIAL (VPD)
Lavoltametría de pulso diferencial (VPD), es una de las técnicas eletroanalíticas que alcanzó una gran popularidad a partir de 1970. Así también la voltametría de Despojo basada en la VPD.
En esta técnica, la forma de la onda en la señal de excitación, consiste en una serie de pulsos a manera de escalera, donde el potencial de base aumenta gradualmente en pequeños intervalos entre 10 y 100 mV...