Volum 1

UNIDAD Nº 5

VOLUMETRIA DE PRECIPITACIÓN:

La volumetría de precipitación se basa en reacciones que dan como producto un compuesto escasamente soluble.
Los requisitos que debe cumplir la reacción son:
1- Velocidad adecuada: es difícil que se cumpla sobre todo en las cercanías del punto final donde la concentración de las sustancias que reaccionan es muy baja y por tanto la velocidad deprecipitación es muy lenta.
En la práctica esto se evita:
agregando otro solvente que aumenta la velocidad de formación del precipitado.
agregando exceso de reactivo el cual se valora posteriormente usando una reacción rápida.
Aumentando la temperatura.
2- Estequiometría perfectamente definida: no siempre se puede alcanzar una estequiometría definida cuando se trabaja con formación de precipitados,los problemas de carencia de estequiometría suelen aparecer por adsorción de iones extraños, formación de complejos internos, etc.
3- Empleo de indicadores adecuados:
Indicadores instrumentales.
Indicadores visuales: dentro de los cuales encontramos indicadores ácido-base (fenolftaleína), rédox, indicadores de iones que están en solución como por ejemplo el ion cromato usado en el método de Mohr yel ion férrico usado en el método de Volhard.

SOLUBILIDAD (Constante del producto de solubilidad, Kps)
Una solución está saturada cuando existe un equilibrio entre el soluto disuelto y el que está sin disolver.
La solubilidad es la cantidad de soluto presente en un determinado solvente cuando la solución está saturada a cierta temperatura.
Para una sal poco soluble en solución acuosa:
AgCl (s)Cl- (ac) + Ag+ (ac)

Kc = [Ag+] . [Cl-]
[AgCl] se considera constante por ser sólido

Kc . [AgCl] = [Ag+] . [Cl-] Kps = [Ag+] . [Cl-]

Constante del producto de solubilidad (Kps): se define como el producto de las concentraciones de los iones en solución. Es función exclusiva de latemperatura por lo que su valor cambia solamente con el cambio de temperatura.
Kps es el valor máximo que puede tomar el producto de las concentraciones a una determinada temperatura. Entonces a mayor Kps mayor concentrción de iones en solución, por lo tanto mayor solubilidad.

Cálculo de la solubilidad a partir del Kps
Por ejemplo: para el Agcl Kps= 1,6 x 10 –10 M2

Kps AgCl = [Ag+] .[Cl-] = 1,6 x 10 –10 M2 (1)
La [Ag+] y [Cl-] determinan la solubilidad del Agcl.

[Ag+] =[Cl-] =SAgcl , reemplazando en (1)

Kps= SAgcl . SAgcl Kps = (SAgcl)2

S = V Kps S = V 1,6 x 10 –10 S = 1,26 x 10 -5 M

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD:

Temperatura: como ya dijimos la solubilidad depende de latemperatura. La reacción de disolución puede ser endotérmica o exotérmica.
La solubilidad de un soluto que necesita calor para disolverse aumenta con el aumento de la temperatura, mientras que la solubilidad de una sustancia que presenta reacción exotérmica disminuirá con el aumento de la temperatura.
Presión: un cambio de presión es prácticamente despreciable en la solubilidad de sólidos en líquidosdebido a que ambos son prácticamente incompresibles.
Naturaleza del soluto y del solvente:
Recordemos que estamos considerando solubilidad de sólidos en líquidos .
“La solubilidad depende de las interacciones moleculares entre soluto y solvente”.
Existe una regla que establece: similar disuelve a similar. Esto significa que los compuestos químicos que tienen estructura semejante se disuelvenfácilmente entre sí.
Así el agua cuyas moléculas son polares es muy buen disolvente de compuestos iónicos como sales y sustancias polares como el azúcar (sacarosa). Por el contrario el agua no disuelve a compuestos de escasa o nula polaridad como las grasas, aceites, naftas, etc.
Por otro lado los disolventes no polares como el benceno disuelven compuestos no polares como el naftaleno.


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