30 Teorico 30 Equilibrio de fases II Dres Fraga 26 Galleano

FISICOQUIMICA 2014
Clase Teórica 30
31 de Octubre

Transformaciones físicas de sustancias puras:
Aplicaciones

1. Efecto de la presión (P) sobre la presión de vapor
(p) de un líquido
2. Ecuación deClausius-Clapeyron. Aplicaciones

Química Física, Octava Edición, P. W. Atkins y J. de Paula
Editorial Médica Panamericana, Buenos Aires, 2008.
Cap. 4. Transformaciones físicas de sustancias puras
4.5.La dependencia de la estabilidad de las condiciones
4.6. La ubicación de los límites de las fases

Efecto de la presión (P) sobre la presión de
vapor (p) de un líquido

Efecto de la presión (P) sobrela presión de vapor (p) de un líquido

d ( l )  d ( g )

 (l )   ( g )

Presión,
P

Para cualquier cambio que mantenga el equilibrio
Vapor
más gas
inerte a
presión

d (l )  Vm( l ) dP d ( g)  Vm( g ) dp
Si tratamos a la p de vapor como un gas ideal

Vm (g) = RT/p

RTdp
d ( g ) 
p

Efecto de la presión (P) sobre la presión de vapor (p) de un líquido



p* P

p*

Vm( l ) dP  RT p

p*

Vm( l ) P  RT ln

dp
p

p
p*

Vm ( l ) P / RT

p  p *e

Si se aplica una presión (P) sobre una fase
condensada la presión de vapor (p) aumenta

d ( g ) 

d ( l )  Vm(l ) dP

d ( l ) d ( g )

Embolo
permeabl
e al
vapor
pero no
al líquido

•

3. Cristales líquidos

Vm( l ) dP 

RTdp
p

RTdp
p

Para ambas fases la situación inicial es presión de vapor normal p*
Para la fasegaseosa la situación final es p (que es la incógnita)
Para la fase liquida la situación final es p+P que se aproxima a p*+ P



p* P

p*

Vm( l ) dP  RT 

p

p*

dp
p

Efecto de la presión (P) sobreel punto de ebulliciónEcuación de Clausius-Clapeyron

dp vapS

dT vapV

Ecuación de
Clapeyron

vapS = vapH/T

dp vapH

dT TvapV

1

Ecuación de Clausius-Clapeyron (integrada)

Ecuación deClausius-Clapeyron

dp vapH

dT TvapV

Dado que Vm(g) >> Vm(l)

Si se comporta como gas ideal

vapV  Vm( g )
Vm ( g ) 

ln

RT
p

dp
vapH

dT T ( RT / p )

 ln

d ln p vapH

dT
RT 2

ln...