35 Teorico 35 Estado estacionario Dra Alvarez

Bibliografía

FISICOQUIMICA
Curso 2014

Conocimientos previos:
Seminario 9-2014:

Clase Teórica 35

Cinética Química II: reacciones complejas y
mecanismos de reacción

Clase Teórica 23-2014: CinéticaQuímica II

Noviembre 12, 2014
Concentración en estado estacionario
Aplicación a sistemas biológicos

Bibliografía adicional:
S Alvarez & A Boveris, Free. Rad. Biol. Med (2004) 37: 1472-1478.
SAlvarez, LB Valdez, T Zaobornyj & A Boveris, Biochem. Biophys. Res. Commun.
(2003) 305: 771-775.

Dr. Silvia Alvarez

salvarez@ffyb.uba.ar

C Giulivi, A Boveris, E Cadenas. En: Reactive oxygen species inbiological systems.
Plenum Publishers, NY, 1999, pp. 77-102.

Aproximación al estado estacionario

d I 
0
dt

Aproximación al estado estacionario

A

kA

I1

k1

I2

k2

P

[I1] y [I2] cambian muypoco con el tiempo.
Las derivadas de esas concentraciones con
respecto al tiempo se aproximan a cero.
Determinación de las concentraciones en estado
estacionario.

Aproximación al estadoestacionario

Metabolitos intermediarios en
células aeróbicas

¿Cuándo es válido aplicar la aproximación al estado
estacionario para calcular una concentración?

A

kA

I1

k1

I2

k2

muy baja concentración

Pbaja concentración intracelular.

 k1 debe ser lo suficientemente grande para que

[I1] sea pequeña siempre.
 k2 debe ser lo suficientemente grande para que

[I2] sea pequeña siempre.

Mediciónespecies inestables y de corta vida media.
metodología poco selectiva y poco
sensible.
 Especies difusibles y no difusibles.

1

H2O2 – peróxido de hidrógeno

H2O2 – peróxido de hidrógeno
Catalasa

H 2O2
H 2 O2



H 2 O + ½ O2

Glutatión peroxidasa

H 2 O + ½ O2

d H 2O2 
 k cat catalasaH 2O2   kGP [GP]H 2O2 
dt



d H 2O2 
 kGP [GP]H 2O2 
dt

kGP = 2 . 108 M-1s-1
[GP] = 1,2 . 10-6M

d H 2 O2  d H 2 O2 

 240s 1 H 2O2 
dt
dt



[H2O2]ss ~ 10-8 - 10-7 M

H2O2 – peróxido de hidrógeno

NO – óxido nítrico

H2O2

NO

O2
H2O
II

IV

I UQ III cc

H2O2

(70%)

mtNOS...