aldehidos y cetonas

CÁTEDRA DE QUÍMICA ORGÁNICA

TRABAJOS DE LABORATORIO: ALDEHIDOS Y CETONAS

Carreras: I) Agronomía y Zootecnia II) Medicina Veterinaria


OBJETIVOS DEL PRACTICO DE ALDEHIDOS y CETONAS:

I) Realizar reacciones de caracterización de aldehidos y cetonas:
a) Reacciones del grupo carbonilo
b) Reacciones del C-alfa
II) Selección de reacciones para diferenciar aldehidos ycetonas.


I.a) REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO:

ADICIÓN DE NaHSO3: Los aldehidos reaccionan con el NaHSO3 formando un sólido cristalino llamado combinación bisulfítica. Esta reacción es importante porque permite conservar inalterados a los aldehidos (evita resinificación, oxidación, etc). La combinación es fácilmente hidrolizable por H+ y HO- restituyéndose así el aldehído.
Ecuacióngeneral:



Experiencia: Mezclar en tubo de ensayo (t.e.) 2 mL de aldehído acético con 2 mL de solución saturada de NaHSO3 (recientemente preparada). Agitar y dejar enfriar, precipita el bisulfito de aldehído.

OXIDACIÓN: Se utilizan oxidantes suaves como el Reactivo de Fehling y el Reactivo de Tollens. En estas condiciones los aldehidos se oxidan fácilmente dando ácidos de igual número deátomos de C. Las cetonas no reaccionan, por lo tanto es una reacción diferencial.

1- Reactivo de Fehling: Consta de dos soluciones: a) Solución de CuSO4 y b) Solución de tartrato doble de Na y K en medio alcalino(NaOH). Ambas soluciones se conservan en frascos separados. Se combinan en el momento de realizar la reacción.

Ecuaciones:precipitado

cuprotartato de Na y K
(azul intenso)



El cuprotartato de Na y K reacciona con el aldehído, éste se oxida a ácido y el Cu (II) se reduce a óxido de Cu (I) que se visualiza como un precipitado rojo ladrillo.

Experiencia: En un tubo deensayo se coloca 0.5 mL de solución de Fehling A y 0.5 mL de solución de Fehling B, se agita y se agrega 0.5 mL de formol, se calienta a la llama hasta formación del precipitado rojo ladrillo de Cu2O. Es una reacción diferencial, pues los aldehidos se oxidan con el R. de Fehling y las cetonas no.

2- Reactivo de Tollens: Es el AgNO3 amoniacal.

Ecuaciones:



El nitrato diamin platareacciona con el aldehído, éste se oxida a ácido y la plata se reduce a Ag metálica (espejo de plata).



Experiencia: En un tubo de ensayo, limpio y desengrasado con NaOH y enjuagado con abundante agua destilada, se coloca 1 mL. de AgNO3 y se agrega con pipeta 1 o 2 gotas de NH3 hasta que se observa una turbidez o un precipitado blanco en forma de anillo (Ag2O). Se continúa agregando NH3 hastadisolución de dicho precipitado. Se agrega 1 mL de aldehído y se calienta el t.e. inclinándolo para favorecer que la Ag metálica se deposite en las paredes, en forma de espejo.

POLIMERIZACIÓN: Las reacciones de polimerización pueden considerarse como de adición al grupo carbonilo.

1- Adición de amoníaco: El aldehído fórmico reacciona con el amoníaco de una manera particular, pues forma uncompuesto cíclico: hexametilentetramina, llamado urotropina.

(Ver Ecuación)

Técnica: Evaporar en una cápsula de porcelana 2 mL de formol y 3 mL de amoníaco. Recristalizar en alcohol la urotropina formada.

2-Obtención de paraformaldehído: Es un polímero del aldehído fórmico y se lo obtiene calentando éste a sequedad en baño maría.

Ecuación:



Experiencia: En cápsula de porcelanaevaporar a baño María 3 mL de formol. Se obtiene un sólido blanco, polímero lineal que por calentamiento se despolimeriza, liberando aldehído fórmico, que puede reconocerse con el Reactivo de Schiff. Esto se realiza de la siguiente manera: se toma una pequeña porción del precipitado con espátula metálica, se la coloca a llama directa, y a los vapores desprendidos (formaldehído) se los pone en...