Aldehidos

Introducción a la Bioquímica
ALDEHIDOS Y CETONAS
El grupo funcional característico de los aldehidos y cetonas es el grupo carbonilo. Para los aldehidos, el carbono carbonilo siempre es un carbono terminal y se encuentra enlazado a un hidrógeno, mientras que en las cetonas nunca será un carbono terminal ya que debe estar enlazado a otros dos átomos de carbono
O
O
O
C R-C
HR - C - R' Carbonilo Aldehido Cetona
La fórmula general condensada para un aldehido se abrevia como R – CHO y la de una cetona como R – CO – R’.
Para nombrar los aldehidos, la “o” final del nombre del alcano respectivo se sustituye por el sufijo “al”. Para los miembros inferiores de la familia predomina el empleo de los nombres comunes como por ejemplo, Metanal o formaldehido, HCHO; etanal oacetaldehido, CH3 – CHO; propanal o propionaldehido, CH3 – CH2 – CHO; butanal o butiraldehido, CH3 – CH2 – CH2 – CHO; ventanal o valeraldehido, CH3 – CH2 – CH2 – CH2 - CHO y benzaldehido, C6H5 - CHO
Para nombrar las cetonas, la “o” final del nombre del alcano respectivo se sustituye por el sufijo “ona”. La acetona es la misma la propanona o dimetilcetona, CH3 – CO – CH3; y la butanona es denominadatambién metiletilcetona, CH3 – CO – CH2 - CH3. La 2-pentanona, CH3 –CO–CH2 –CH2 -CH3 yla3-pentanona,CH3 –CH2 –CO–CH2 -CH3 son isómeros de posición. La metilfenilcetona o acetofenona y la difenilcetona o benzofenona
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son cetonas aromáticas porque alguno de los radicales hidrocarbonados enlazados al grupo carbonilo son grupos arilos.
PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Salvo elformaldehído que es un gas, casi todos los aldehídos son líquidos. Los miembros inferiores son de olor agradable, muchos otros se emplean en la fabricación de perfumes y sabores artificiales. El formaldehído y el acetaldehído son infinitamente solubles en agua, los homólogos superiores no son hidrosolubles. Los aldehídos son menos densos que el agua e incoloros. Las cetonas tienenpropiedades casi idénticas a los aldehídos y se diferencian de estos por su suave olor
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
Las reacciones químicas de los aldehídos y cetonas son función del grupo carbonilo. Por su mayor electronegatividad, el oxígeno atrae el par electrónico mas hacia él alejándolo del carbono. En consecuencia, la distribución electrónica del enlace no resultasimétrica; el oxígeno es ligeramente negativo y el carbono ligeramente positivo. El grupo carbonilo puede representarse como dos formas resonantes, una neutra y otra con doble carga de la siguiente manera
+- C-O
Al examinar los productos que se forman cuando los reactivos se adicionan al doble enlace carbono – oxígeno, el fragmento positivo del reactivo siempre se adiciona al oxígeno y elfragmento negativo se une al carbono
Aldehídos y Cetonas
C=O
REACCIONES DE ADICION NUCLEOFILA
La reacción global tanto para aldehídos como para cetonas es:
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Introducción a la Bioquímica
O C+H-X
OH C
X
Esta reacción permite a los aldehídos y cetonas adicionar agua para formar hidratos, ácido cianhídrico para formar cianhidrinas, alcoholes para formarhemiacetales o hemicetales y bisulfito de sodio, entre otros
Mecanismo de adición nucleófila
La parte nucleófila del reactivo choca con el carbono carbonilo, rompe el enlace pi desplazándose los electrones hacia el oxígeno y originándose un intermediario bipolar de la siguiente manera
_
H
El enlace X – H del intermediario estará muy polarizado debido a la carga positiva sobre X y tenderá aperder el ión hidrógeno, el átomo de oxígeno cargado negativamente será básico y adquirirá el ión hidrógeno, así:
O C+H-X C
O
X
+
O_ OH
CC
HX
X
+
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Adición de alcohol a aldehídos y cetonas
La adición de un mol de un alcohol a un aldehido o cetona produce un hemiacetal o hemicetal, respectivamente. Estos son productos inestables. Sin...