aldheidos y cetonas

ALDEHIDOS Y CETONAS

Propiedades Físicas
Por la polaridad de enlace, (CO) presentan mayor
punto de ebullición que hidrocarburos y éteres de MM
igual o semejante
Por no tener asociación por puente de hidrógeno,
tienen menor P. Eb. que alcoholes y ácidos carboxílicos
Butano
Etilmetiléter
Propanal
Propanona
Propanol
Acido etanoico

MM(g/mol)
58
60
58
58
60
60

P. de E (ºC)
08
49
56
97
118

Propiedades Físicas
Metanal: gas ( Peb: -21ºC), incoloro e inflamable
Aldehidos hasta 12 C son líquidos; el resto, sólidos
Cetonas de 3 a 10 C son volátiles y aromáticas (con
aroma). De 11 C son sólidas e inodoras.
Aldehidos de baja MM tienen olor intenso y
desagradable. Con mayor número de C, son fragantes:
Nonanal: esencia del geranio
Baja MM son solubles en aguaAlta MM son solubles en solventes orgánicos

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Métodos de Obtención
Aldehidos
1.-Oxidación de alcoholes primarios
R – CH2OH + K2Cr2O7

H+

R – CHO + Cr +3

2.- Reducción de Haluros de Ácido
H2 / Pd / S

O

R – CHO
El S impide la reducción a alcohol

R–C–X

LiAlH4 (éter abs )

R – CHO
Reducción de Rosenmund

H2O / H+

Cetonas
1.- Oxidación de alcoholes secundariosK2Cr2O7/H+

R – CH – R

KMnO4

OH

R – CO – R

+ Cr +3

R – CO – R + Mn+2

/H+

KMnO4/OH –

R – CO – R + MnO2

2.- Acilación Friedel – Crafts
Ar – H + R – C – X
O

Feº

R – C – Ar

+ HX

O
Cetonas aromáticas

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Reacciones de los compuestos carbonílicos
A. Reacciones debidas al C=O polarizado
Oxidación
a) HCN
Reducción
Reducción de Cannizzaro
b) NaHSO3Adición al GRUPO C=O
c) Reactivo Grignard
d) Alcoholes
e) Derivados del NH3

B. Reacciones debidas al Carbono α
Condensación aldólica
Condensación aldólica mixta

A. Debido al grupo carbonilo polarizado
Oxidación
1. Con K2Cr2O7/ H+ ó KMnO4/ H+ ó OH - : aldehidos
alifáticos y aromáticos se oxidan al ácido carboxílico o
a la sal del ácido correspondiente
K2Cr2O7/H+
R – CHO
(Ar)

R –COOH + Cr +3

KMnO4 /H+

R – COOH + Mn+2

KMnO4/OH –

R – COO– + MnO2

Con estos reactivos las cetonas no se oxidan

2. Con reactivo de Fehling o reactivo de Tollens:
aldehidos alifáticos y aromáticos se oxidan a la sal del
ácido correspondiente
R. de Fehling es Cu +2 en medio OH – y tartrato Na y K
R. de Tollens es Ag+ en medio de NH3 y OH –
∆

∆

0

n

Con estosreactivos las cetonas no se oxidan

3

3. Reacción del haloformo: para compuestos que
presentan
las
siguientes
fórmulas
generales.
R puede ser alquilo, arilo ó hidrógeno.
H

R

CH3

R

CH3
OH

O

Estos compuestos al ser tratados con iones
hipohalogenosos (XO¯ ) forman la sal del ácido
carboxílico y el haloformo (CHX3) correspondiente.

Generalmente se utiliza Yodo, por que elyodoformo
es un precipitado de color amarillo; el cloroformo y
el bromoformo son líquidos incoloros.
OH¯

R – CO – CH3 + NaIO

R – COO¯ + CHI3
amarillo

yodoformo

Reducción
1.Alcoholes: aldehidos y cetonas se
alcoholes 1º y 2º, respectivamente con:

reducen

a

H2 / Ni / temp / presión.
LiAlH4 / éter abs; y H2O / H+
NaBH4 / alc abs; y H2O / H+
R – CHO

R – CH2OH

R – CO– R

R – CHOH – R

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2. Hidrocarburos: Con Znº / Hg en medio de HCl(C),
aldehidos y cetonas se reducen a hidrocarburos.
REDUCCION DE CLEMMENSEN
R

R

+ Znº

R

R

Hg / HCl (c)

H

O

CH3 – CO – CH3 + Zn0
CH3 – CHO + Zn0

Hg / HCl (c)

Hg / HCl (c)

H

CH3 – CH2 – CH3

CH3 – CH3

Reacción de Cannizzaro
Aldehidos sin H α + NaOH al 50%, sufren una reacciónde OXIDO- REDUCCION, produciendo el alcohol y la
sal del ácido carboxílico.
50%

2 R – CHO + NaOH

R – COO¯ + R – CH2OH

(sin H α)

(sal)

Ø – CHO + NaOH
Benzaldehido

50%

(alcohol)

Ø – COO¯

+ Ø – CH2OH

Benzoato

Alcohol Bencílico

Adición al grupo C = O
Debido al que grupo carbonilo (C=O) se polariza, el C
es atacado por reactivos nucleofílicos, produciendo...