Alquinos

PRACTICA 11 OBTENCION DE ALQUINOS (ACETILENO)
OBJETIVOS
* Conocer un método de preparación de alquinos.
* Obtener acetileno por hidrolisis de carburo de calcio.
* Realizar pruebas de insaturación para detectar la presencia de triples ligaduras.
INTRODUCCIÓN
Un alquino es un hidrocarburo que contiene un enlace triple carbono-carbono; el acetileno, H−CC− H, el alquino mas sencillo,fue en ciertas ocasiones ampliamente utilizado en la industria como la materia prima para la preparación de acetaldehído, ácido acético, cloruro de vinilo y otras sustancias químicas producidas en grandes volúmenes; pero ahora están disponibles otras rutas mas eficientes para producir esas sustancias y que utilizan al etileno como materia prima. El acetileno sigue utilizándose en la preparación depolímeros acrílicos, pero probablemente es mejor conocido como el gas que se quema a altas temperaturas en los sopletes de oxiacetileno.

PROPIEDADES FÍSICAS DE ALQUINOS
De dos a cuatro átomos de carbono son gases, de cinco a 15 son líquidos y de 16 en adelante son sólidos. Son insolubles en agua, pero pueden disolverse en benceno, cloroformo, gasolina, tetracloruro de carbono, etc. Sudensidad es menor que la de agua, y como en los alquenos, los puntos de fusión y de ebullición crecen en consonancia con el aumento de carbonos en la cadena. Los alquinos ramificados presentan un menor punto de ebullición que el alquino lineal del mismo número de carbonos en la cadena.
El etino, comúnmente conocido como acetileno, es un compuesto que posee un punto de fusión de -81 °C y un punto deebullición de -57 °C por lo que es un gas a temperatura ambiente.
MÉTODOS DE PREPARACIÓN
* Reacciones de eliminación de los dihaluros
Los alquinos pueden prepararse a través de la eliminación de HX de haluros de alquilo casi de la misma manera que los alquenos. El tratamiento de un 1,2-dihaloalcano (un dihaluro vecinal) con una base fuerte en exceso como KOH o NaNH2 resulta en unaeliminación doble de HX y la formación de un alquino.
Los dihaluros vecinales necesarios están fácilmente disponibles por sí mismos por la adición de Br2 y Cl2 a alquenos, por tanto, la secuencia general de halogenación/deshidrohalogenación permite ir de un alqueno a un alquino; por ejemplo, el difeniletileno se convierte en difenilacetileno por la reacción con Br2 y el tratamiento subsecuente con unabase.

La deshidrohalogenación tiene lugar a través de un haluro vinílico intermediario, lo cual sugiere que los haluros vinílicos dan por si mismos alquinos cuando son tratados con una base fuerte (un sustituyente vinílico es aquel que está unido a un doble enlace del carbono), por ejemplo:

REACCIONES DE ADICIÓN A TRIPLE LIGARUDA
Como regla general, los electrófilos se someten a reacciones deadición con alquinos al igual de como lo hacen con los alquenos; por ejemplo la reacción de alquinos con HX. La reacción con frecuencia puede detenerse después de la adición de 1 equivalente de HX, pero con un exceso de HX genera un dihaluro como producto; por ejemplo, la reacción de 1-hexino con 2 equivalentes de HBr produce 2,2-dibromohexano.
El mecanismo de adiciones de alquinos es similarpero no idéntico al de las adiciones de alquenos. Cuando un electrófilo como el HBr se adiciona a un alqueno, la reacción tiene lugar en dos etapas e involucra un carbocatión alquilo intermediario. Si se añadiera el HBr a un alquino a través del mismo mecanismo, se formaría un carbocatión vinílico al análogo como el intermediario.

Un carbocatión vinílico tiene un carbocatión con hibridación spy por lo general se presenta con menor facilidad que un carbocatión alquilo. Como regla, un carbocatión vinílico secundario se forma con mas o menos la misma facilidad que un carbocatión alquilo primario que no hay evidencia clara de que exista; por tanto, varias adiciones de alquinos ocurren a través de vías mecanísticas mas complejas.

REACCIONES DE FORMACIÓN DE ACETILUROS
La diferencia...