Amina y amidas

AMIDAS

Las amidas pueden considerarse como derivados acilados del amoníaco y de las aminas. La sustitución del grupo hidroxilo del carboxilo por el grupo amino, - NH2, el grupo – NHR o el grupo – NR2 da lugar a una amina primaria, secundaria o terciaria, respectivamente, y cuyas fórmulas estructuras son las siguientes

O R-C NH2 Amida Primaria R-C

O R-C NH - R Amida Secundaria

O R N R'Amida Terciaria

El grupo funcional de las aminas es, por lo tanto, el enlace carbonílico carbono – nitrógeno, que también se conoce como enlace amida. A las amidas se les da nombre como derivados de los ácidos orgánicos. La terminación “ico” del nombre común del ácido o la terminación “oico” del nombre IUPAC se reemplaza por el sufijo “amida”. Los sustituyentes alquílicos o arílicos unidos alnitrógeno se mencionan como prefijos, precedidos por la letra N, del nombre de la amida simple, por ejemplo Metanamida o Formamida, H–CO–NH2; Etanamida o Acetamida, CH3–CO– NH2; Benzamida o Bencecarboxamida, C6H5–CO-NH2; N-metilpropanamida o o NN,Nmetilpropionamida, CH3–CH2–CO-NH-CH3; N,N-dimetiletanamida

dimetilacetamida, , CH3–CO– N(CH3)2; C6H5–CO-NH- C6H4-OH.

N-p-hidroxifeniletanamida oAcetaminofen,

PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMIDAS Salvo la formamida, que es líquida, todas las amidas primarias son sólidas. Casi todas las amidas son incoloras e inodoras. Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua y

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en alcohol, la solubilidad en agua disminuye conforme aumenta la masa molecular PROPIEDADES QUIMICAS DE LAS AMIDAS Basicidad Las amidas son solo muydébilmente básicas, debido a la interacción mesómera entre el doble enlace carbonílico y el par de electrones del átomo de nitrógeno
+ N H H

O R-C N H H

O R-C

La carga positiva parcial que resulta sobre el átomo de nitrógeno disminuye muchísimo su basicidad y la protonación de las amidas que solo tiene lugar, de manera significativa en condiciones fuertemente ácidas, ocurre sobre el átomo deoxígeno, ya que así la carga del catión resultante queda deslocalizada, lo que ocurriría si el catión se formase por protonación del nitrógeno Hidrólisis ácida de las amidas La hidrólisis ácida de las amidas primarias produce ácido orgánico libre y una sal de amonio. Las amidas secundarias y terciarias producen el correspondiente ácido y una sal de amonio cuaternario
O R-C N O HCl H2 O + NH2Cl+

R-C

OH

+

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Hidrólisis básica de las amidas La hidrólisis básica de las amidas produce una sal de ácido orgánico y amoníaco o aminas, según el tipo de amida

O R-C N

O

+

NaOH

R-C O - Na

+

NH

Reacción de las amidas con el Acido Nitroso El ácido nitroso suele emplearse para convertir grupos amino en grupos hidroxilo. Así, cuando las amidasprimarias se tratan con ácido nitroso se forma el ácido orgánico correspondiente y se desprende nitrógeno gaseoso, de acuerdo a la siguiente reacción

O R-C NH2

O

+

HNO2

R-C OH

+

N2

+

H2 O

Reacción de Hoffman (Formación de aminas) Esta reacción proporciona un método para preparar aminas puras con un átomo de carbono menos que la amida inicial. Una solución acuosa de la amidase trata con hipoclorito o hipodromito de sodio e hidróxido de sodio. Esta reacción es característica de las amidas primarias

O R-C NH2

+

NaBrO

+

2 NaOH

R - NH2

+

Na2CO3

+ NaBr + H2 O

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Reducción de amidas (Formación de aminas) El hidruro de litio y aluminio convierte a las amidas en aminas. En este caso, la amina tiene igual número de carbonos que laamida

O R-C NR2

LiAlH4 R - CH2 - NR2

+

H2 O

Amidas importantes El acetaminofen es alternativa eficaz de la aspirina por sus propiedades analgésica y antipirética y su poca toxicidad. En sobredosis aguda, el acetaminofen puede producir necrosis hepática renal. La nicotinamida o niacinamida, es un polvo blanco, inodoro, de sabor amargo, bastante soluble en agua, dando soluciones...