aplicacion de ecuasion gibbs

 Aplicación de la ecuación de Gibbs-Duhem: datos de las pruebas de equilibrio de consistencia
termodinámica
La ecuación de Gibbs-Duhem inter-relaciona los coeficientes de actividad de todos loscomponentes en una mezcla. Por lo tanto, si los datos están disponibles para todos los
coeficientes de actividad, estos datos deben obedecer a la ecuación de Gibbs-Duhem, si no lo
hacen: los datos nopueden ser correctos. Si obedecen a la ecuación de Gibbs-Duhem,
probablemente, aunque no necesariamente, los datos son correctos; es posible que un
determinado conjunto de datos incorrectossatisfagan por casualidad la ecuación de Gibbs-
Duhem, pero esto es poco probable. Desafortunadamente, hay muchos datos de equilibrio de
fases en la literatura que no satisfacen la ecuación de Gibbs-Duhemy que por tanto son
incorrectos.
Para ilustrar esto, consideremos el caso más simple: una solución binaria de dos líquidos a baja
presión para la cual los datos del coeficiente de actividadisotérmico han sido obtenido. Para este
caso, la ecuación de Gibbs-Duhem es la ecuación.(6-6,4).
Una técnica teóricamente sencilla es poner a prueba los datos directamente con la ecuación. (6,6-
4), esdecir, se preparan trazos de In y, en función de x, y ln y, contra x, y se miden las pendientes .
Estas pendientes son entonces sustituidas en la ecuación. (6,6-4) a diferentes composiciones, para
versi la ecuación de Gibbs-Duhem se satisface. Aunque esta prueba parece ser simple y exacta, es
poco práctica, ya que es difícil medir la pendiente con suficiente precisión. Por lo tanto el "método
dela pendiente" ofrece en el mejor de los casos una medida aproximada de la consistencia
termodinámica que sólo puede ser aplicada de una manera semi-cuantitativa. El método de la
pendiente puede portanto ser usada fácilmente para detectar graves errores en los datos de
equilibrio.
Para efectos cuantitativos, es mucho más fácil usar una integral en lugar de un test diferencial
(pendiente)....