Butano

REACCIONES CINÈTICAS
Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE
COORDINACION

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION

Posiblemente las aplicaciones mas importantes de los
complejos metálicos se encuentren en el campo de la
catálisis de las reacciones.

El estudio de las enzimas metálicas (catalizadores fisiológicos)
muestra que en los biológicos la reacción seproduce
frecuentemente en un ion metálico complejo.

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION
1. El modelo cinético
Perfiles de reacción: Variación de energía a través de coordenada de
reacción
E Complejo activado
Intermedio
Ea
Ea
Ea

`

A`

B
∆H

A”

∆H

B`

c.r

En el perfil de reacción se representan los parámetros cinéticos ytermodinámicos que
determinan el proceso

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION

LLabilidad e Inercia

Los cambios cinéticos se refieren
siempre a modificaciones en la energía
del complejo activado.

Los cambios termodinámicos se
refieren a modificaciones de energía
entre productos y reactivos.
Tèrminos:
Làbil / inerte

Cinéticos

Estable / InestableTermodinámicos

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION
Concepto de labilidad e Inercia

Complejo Lábil: El que reemplaza sus ligando rápidamente
Complejo Inerte: El que sustituye sus ligandos muy lentamente
Inerte:
(Es estable durante un tiempo superior a 1 min.)
Complejo

Kf

Velocidad de
intercambio

[Ni(CN)4]2-

1030

Muy rápida

[Hg(CN)4]2-

1042Muy rápida

[Fe(CN)6]3-

1044

Muy lenta

[Fe(CN)6]4-

1047

Muy lenta

[Pt(CN)4]2-

1040

1 minuto

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION
Complejos lábiles
1. Todos los complejos en los cuales el átomo central metálico contiene electrones “d” en orbitales eg
2. Todos los complejos que contienen menos de tres electrones d

Ejemplos[Ga(C2O4)3]3[Co(NH3)6]2+
[Cu(H2O)6]2+
[Ni(H
[Ni(H2O)6]2+
[Fe(H2O)6]3+

Complejos Inertes
Complejos d³ octaédricos, ademas sistemas de
spin bajo d4 , d5 y d6

Ejemplos
[PtCl6]2[Co(NO2)6]3[Fe(CN)6]3[Cr(H2O)6]3+

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION

EFECTO

TRANS

Ciertos ligandos facilitan la sustitución de los
ligandos situados frente a ellos, enposición
TRANS.
1. Debilitando el

enlace entre
el M y el grupo saliente

Es la influencia TRANS
L

T y X utilizan los mismos orbitales
metálicos y compiten por la densidad
electrónica.
Cuanto mayor σ sea T mas débil es el
enlace M-X

T

M

L

X

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION
Los ligandos T que están situados en TRANS respecto al gruposaliente en los
complejos planos cuadrados pueden influir en la velocidad de la reacción de
sustitución. Este fenómeno se denomina efecto TRANS. Si T es un ligando σ dador fuerte o un ligando π - aceptor, entonces acelera el proceso de que se
encuentra en TRANS.

Para σ- dador
OH- < NH3 < Cl- < Br- < CN- < CO < CH3- < I- < SCN- < PR3 < H-

Para π- aceptor
Br- < I- < NCS-2 < NO2- < CN-
REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION
Para comprender la química de las disoluciones que
contienen compuestos metálicos, debemos de estudiar la naturaleza y
estabilidad de los complejos que los iones metálicos pueden formar
con el disolvente y con los grupos potencialmenteligantes que pueda
haber en la disolución.

Intensas investigaciones permitieron obtener una imagen más
clara de los factores que contribuyen a la estabilidad de los complejos
metálicos y proporcionaron información de gran utilidad.

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION
1. Estabilidad de

compuestos termodinámicos

REACCIONES CINETICAS Y MECANISMOS DE...

Leer documento completo

Regístrate para leer el documento completo.