cetonas y aldehidos

TEMA 2.2. OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONASElaboración de Aldehídos y Cetonas.-            Uno de los mejores métodos para la síntesis de aldehídos es la oxidación de alcoholes primarios y ruptura oxidativa de alquenos. Para la síntesis de cetonas los métodos son análogos a los de aldehídos (véase capítulo de alcoholes y alquenos), en todo caso los resumimos en forma de tabla: SÍNTESIS DEALDEHÍDOS Y CETONAS EJEMPLOS  1.- Formación de aldehídos      (a).- Oxidación de alcoholes primarios El etanol se oxida en presencia de dicloro metano para producir etanal o acetaldehido.     (b).- Ozonólisis de alquenos El 2-buteno, reacciona con ozono en presencia de ácido acético y zinc para producir 2 moléculas de etanal o acetaldehido.     (c).- Reducción parcial de ésteresEl etanoato o acetato demetilo se reduce parcialmente en presencia del ión hidronios y tolueno para producir acetaldehido y metanol.  2.- Formación de cetonas      (a).- Oxidación de alcoholes secundariosEl isopropanol o alcohol isopropílico reacciona se oxida en presencia de cromo hexavalente para producir acetona, dimetilcetona o propanona.      (b).- Ozonólisis de alquenosEl 2, 3 dimetil, 2-buteno reacciona con ozonopara producir 2 moléculas de acetona.     (c).- Acilación de Friedel-Crafts El benceno reacciona con un halogenuro de ácido (cloruro de acetilo) en presencia de cloruro de aluminio para producir la fenil-metil cetona.     (d).- Hidratación de alquinos      (e).- Reacción de diorganocupratos con             cloruros de ácidosMÉTODOS DE PREPARACIÓN DE ALDEHIDOS:OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS. Laoxidación de un alcohol, implica la pérdida de uno o más hidrógenos del carbono que contiene el grupo –OH. El tipo de producto que se genera depende del número de estos hidrógenos que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario.Un alcohol primario contiene dos átomos de hidrógeno, de modo que puede perder uno de ellos para producir un aldehido. Si pierde los dos hidrógenos,se forma un ácido carboxílico R-COOH. La reacción general y un ejemplo específico, es la siguiente: El etanol se oxida en presencia de dicloro metano para producir etanal o acetaldehido.OZONÓLISIS DE ALQUENOS.Esta reacción consiste en la ruptura o escición de un alqueno, en la cual se corta completamente el doble enlace y la molécula del alqueno se convierte en dos moléculas más pequeñas. Elreactivo clásico para la escisión del doble enlace carbono-carbono es el ozono (O3). La ozonólisis o ruptura por oxono, se realiza en dos etapas: la primera es la adición de ozono al doble enlace para formar un ozónido, y la segunda, la hidrólisis del alqueno para dar los productos de la escisión.Se hace pasar ozono gaseoso por una solución del alqueno en algún disolvente inerte, como tetracloruro decarbono (CCl4); la evaporación del disolvente deja al ozónido en forma de un aceite viscoso. Este compuesto inestable y explosivo no se purifica sino que se trata directamente con agua, generalmente en presencia de un agente reductor como el polvo de zinc. En los productos de la escisión se encuentra un oxígeno unido por un doble enlace a cada uno de los carbonos doblemente enlazados originales.La reacción general y un ejemplo específico se muestran a continuación:El 2-buteno, reacciona con ozono en presencia de ácido acético y zinc para producir 2 moléculas de etanal o acetaldehido.REDUCCIÓN PARCIAL DE ÉSTERES.La reducción parcial de ésteres se realiza en presencia de hidruro de litio aluminio (LiAlH4) y tolueno y en medio ácido en presencia del ión hidronios (H3O+), los productos de lareacción son además del aldehido, un alcohol. La reacción general y un ejemplo específico es la que se muestra a continuación: + LiAlH4 R-C=O + R-OH → I H3O+ HEl etanoato o acetato de metilo se reduce parcialmente en presencia del ión hidronios y tolueno para producir acetaldehido y...