Clasificación y aplicaciones de los métodos volumétricos.

Clasificación y aplicaciones de los métodos volumétricos.

Los métodos volumétricos de análisis, se clasifican principalmente en función del tipo de reacción química utilizada, dividiéndose en cuatro clases principales:
1. Titulaciones de neutralización o ácido-base. Se efectúa una reacción de neutralización en la cual un ácido reacciona con una cantidad equivalente de base. El valorante essiempre un ácido o una base fuerte, siendo el analito una base o ácido fuerte o débil. Las curvas de valoración se construyen representando el pH de la disolución frente al volumen de reactivo añadido. Los indicadores utilizados suelen ser ácidos o bases débiles de intensos colores.
2. Titulaciones de precipitación. Están basadas en reacciones en las que se forman compuestos de baja solubilidad.La mayoría de los precipitados se forman lentamente lo que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicación en valoraciones.
3. Titulaciones por  formación de complejos. Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la valoración de cationes metálicos. Los más empleados son compuestos orgánicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces deformar numerosos enlaces covalentes con iones metálicos. Como indicadores químicos se utilizan colorantes orgánicos que forman quelatos coloreados con los iones metálicos.
4. Titulaciones de oxidación-reducción. En este tipo de valoraciones se produce una reacción de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente valorante. La reacción que discurre entre ambos debe serde cinética alta, puesto que de su velocidad depende la obtención de buenos resultados. Por otra parte debe disponerse de un medio que permite observar el punto final de la valoración. Estos indicadores pueden ser de muy diversos tipos, pero por lo general, son sustancias con características redox y cuya forma oxidada y reducida tienen diferente color. El valor del potencial normal del indicadortiene que estar entre los potenciales normales de los dos sistemas, para que viere cerca del punto de equivalencia de la valoración. Los métodos redox los abordaremos posteriormente.

Como gran parte de los elementos se presentan en más de un estado de oxidación, son muchas las sustancias que pueden determinarse por valoración redoximétrica. Para ello se emplean relativamente pocos reactivos, yaque un oxidante fuerte como el permanganato de potasio, puede ser utilizado para valorar un gran número de reductores y de forma análoga un reductor fuerte puede ser utilizado para valorar un gran número de oxidantes.
Entre los oxidantes más utilizados tenemos al permanganato de potasio, el dicromato de potasio, el cerio (IV) y el yodo. Entre los reductores se encuentran  las disolucionesferrosas y el tiosulfato de sodio. Compruebe en la tabla de potenciales los potenciales normales de reducción de estas sustancias.
La realización del análisis volumétrico por un método redox es similar a las valoraciones ácido base que ya se vieron. En este caso no es el pH la indicación del avance de la valoración sino el potencial del sistema. Antes del punto estequiométrico se puede calcular elpotencial (fem – de fuerza electromotriz) del sistema a partir de la semirreacción en la que interviene la sustancia que se valora. Después del punto estequiométrico la fem se calcula a partir de la semireacción en la que interviene el valorante. En el punto estequiométrico hay que tener en cuenta ambas reacciones.
Los cálculos de las concentraciones de los analitos utilizando volumetrías redox sonsencillos y se basan en la ya vista ley fundamental de la volumetría. Sólo es necesario tomar en cuenta correctamente la normalidad y/o los cálculos de los equivalentes de acuerdo a la reacción redox balanceada cono se muestra en el siguiente ejercicio resuelto.
Se determina la concentración de iones ferroso en una muestra de 10 mL por oxidación con dicromato de potasio 0.5 M. Si se consumen  5...