Condensacion
Herramientas de la Química Orgánica
La acidez de los hidró
hidrógenos en α a
carbonilos
Reacciones de condensación
María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra
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Herramientas de laQuímica Orgánica
Los hidrógenos en α a carbonilos: carácter ácido (I)
O δ−
C
C
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El anión que resulta (anión enolato) estabiliza su carga por la
proximidad del oxígeno, por resonancia. La carga negativa se
reparte entre el C en α y el oxígeno.
base
O
H
Los electrones del enlace H-C sonatraídos por el carácter positivo
del carbono carbonílico, por lo que
está debilitado y el protón es
fácilmente extraíble por una base
δ+
Herramientas de la Química Orgánica
Los hidrógenos en α a carbonilos: carácter ácido (II)
Los hidrógenos en posición α a un grupo carbonilo
tienen un cierto carácter ácido (casi como los protones
OH de un alcohol), debido a la proximidad del
carbonilo.
H
C-
C
C
C
H
C
H
CH3CH2CH3
CH3COCH3
CH3CHO
CH3CH2OH
• Los aniones enolato, obtenidos a partir de aldehídos
y cetonas con H en α, actúan como nucleófilos y
pueden atacar al carbono electrofílico de otros
aldehídos y cetonas, dando lugar a reacciones de
19
17
15.9
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C
centro negativonucleó
nucleófilo
H
H
C
CH
R
centro positivo
electró
electrófilo
• necesidad de existencia de H en posición α
• necesidad de catálisis
• posibilidad de condensaciones aldólicas mixtas
•consideraciones sobre reactividad relativa
como centro positivo y negativo
C
H
anión enolato
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O
RConsideraciones
OC
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Herramientas de la Química Orgánica
condensación
-
H
Reacciones de condensación: condensación aldólica (I)
Reacciones de condensación (I)
C
C
anión enolato
pKa
≈ 50
Compuesto
3
O-
O
Herramientas de la Química Orgánica
O
2
5
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6
1
Herramientas dela Química Orgánica
Reacciones de condensación: condensación aldólica (II)
Obtención de un aldol (molécula en la que coexisten
un carbonilo y un alcohol) a partir de compuestos
carbonílicos
R1
C
H
H
C
R3
R1
H
C
R3
C
H
C
R2
C
O
R4
orden
H
C
R3
C
H
OH
R1
C
H
C
R4
H
C
O
CH
R1
H
7
H
C
R2
C
H
R4
R3
C
H
H
C
H
C
C
C
H
R2
OH
R1
CH
C
O
C
H
R2
O
R3
H
C
H
R4
OC
O
H
C
R4
O
R3
CH CH
R3
C
R4
O
C
R2
R1
CH CH
R4
R2
O
C
H
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Herramientas de la Química Orgánica
Reacciones de condensación: la autocondensación,
ejemplos
O
O
-
CH + OH-
O
H3C
C
R4
R2
Reacciones de condensación: condensación aldólica
(IV), mecanismo en mediobásico
H3C
C
H
R2
R1
Herramientas de la Química Orgánica
C
H2
O
OH R3
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H
R1
H
C
H
R4
R2
OH
Reacciones de condensación: condensación aldólica
(III)
OH R1
OH R3
O
O
H
C
Herramientas de la Química Orgánica
H2C
CH
O
-
CH
H2C
CH
O-
O
C
H
CH + HOH
H3C
O-
O
C
H
CH
OHO
H3C
C
H
CH + OH-
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Herramientas de la Química Orgánica
Reacciones de condensación: vías sintéticas a
partir de aldol, ejemplos
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