desodorantes caseros

La polimerización continua, podría considerarse como una prolongación de la
semi-continua, que se inicia cuando el reactor esta lleno. En ese momento se empiezan a
cargar en continuo todos los ingredientes del proceso y a la vez, y en esto difiere
totalmente de los otros métodos, se va sacando producto terminado del reactor de modo
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que el volumen ocupado se mantiene constante.
Los reactores para la fabricación en batch y semi-continua son cubas con agitador
y condensador cuando se utilizan para la fabricación con monómeros líquidos, mientras
que para los gaseosos son autoclaves que operan a presión. En ambos casos hay una serie
de conexiones para la entrada de los diversosaditivos: monómeros, tensoactivos,
disoluciones de oxidantes, reductores, etc.
La polimerización continua puede hacerse en uno o varios reactores
convencionales conectados entre sí (reactores en cadena), o en reactores especiales entre
los que destacan los tubulares. La utilización de unos u otros depende mayoritariamente
de razones económicas, de escalas de producción y del número de tipos quese fabrican.
Aunque la polimerización continua parece semejante a la semi-continua, su
cinética es diferente, fundamentalmente por que el producto se esta polimerizando
constantemente en presencia de un polímero ya formado lo que desencadena importantes
cambios en la formación de las partículas.
LaLas partículas del polímero se forman cuando un radical libre, generado en la fase
acuosa, sedifunde dentro de una micela hinchada de monómero. En 1948, Smith/Ewart
desarrollan un modelo cuantitativo para esta teoría, y en el llamado Caso II, para las
reacciones en batch, consideran que toda la polimerización tiene lugar en las partículas y
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que el radical libre no sale fuera deestas. Este modelo fue estudiado para el estireno,
monómero de baja solubilidad en el agua (0,03%) [1 y 2].
El acetato de vinilo, por su alta solubilidad en el agua (2,3%), es uno de los
monómeros que más se desvían de la teoría de Smith/Ewart por los siguientes aspectos:
1.- La polimerización ocurre mas en la fase acuosa que en las micelas,
2.- El número de partículas depende mas de lavelocidad de coalescencia que de
los mecanismos de crecimiento, y
3.- La velocidad de transferencia del radical fuera del lugar de la polimerización
es alta por lo que la desorción domina la situación [3].
Para Fitch/Tsai en lugar de la iniciación es la fase acuosa, donde el radical
primario reacciona con el monómero disuelto en el agua formando un oligómero que continua
creciendo hasta precipitardel medio formando una partícula primaria. El oligómero
alcanza un tamaño crítico y precipita para formar la partícula primaria o es capturado por
una partícula ya existente. La formación de partículas primarias continua hasta que todas
son capturadas por otras, en ese momento el tensioactivo libre ha desaparecido [4]. El
tamaño de las partículas esta determinado por la cantidad detensioactivo y su
efectividad en la estabilización de las partículas del polímero.
El oligómero es función de la solubilidad del monómero, y continua en disolución
hasta alcanzar ese tamaño crítico que no es otro que el del límite de su solubilidad en la
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fase acuosa (agua + tensioactivo).
En laformación de las partículas (dN/dt) se involucran: la velocidad de
iniciación (Ri), la velocidad de captura (RC) y la velocidad de floculación (Rf) o
coalescencia.
i C f
dN
R R R
dt
= - -
En la fase inicial de un proceso convencional (no continuo), cuando no hay
partículas, dN/dt = Ri, y cuando ya las hay entra en juego una probabilidad de captura con
lo que
i C
dN
R R
dt
= -
La...