determinación espectrofotométrica de pKa

Universidad Nacional de La Plata
Licenciatura en Química
Química Analítica III

TP 4

Determinación Espectrofotométrica de pKa
Mediante medidas espectrofotométricas se determinan lasconcentraciones de la forma
asociada y de la disociada de una sustancia sobre la base de que -1- ambas formas obedecen la ley de
Lambert-Beer y -2- que las concentraciones de las mismas son determinables,ya sea porque absorben
a diferentes longitudes de onda o bien porque se cumple la condición de aditividad. La determinación
se realiza a un pH tal que ambas formas se encuentren en concentracionesapreciables, esto es, a un pH
próximo al pKa de la sustancia o, lo que es lo mismo, grado de disociación cercano al 50%.
Para un indicador ácido monoprótico:
HIn ⇆H+ + In-

K a=

[H ][ In− ][ HIn ]

Aplicando logaritmo negativo:

−logK a=−log[ H+ ]−log
pK a=pH−log

[In - ]
[HIn ]

[In - ]
[HIn ]

Determinando las concentraciones de la forma asociada y disociada (de lamisma manera que en el
práctico de Cr-Co) y midiendo el pH se puede calcular el pK a. Necesitamos primeramente obtener los
espectros de soluciones que contengan el indicador a diferentes valores de pH:una cuyo pH sea tal
que la forma disociada del indicador sea la especie predominante, otra en que la especie predominante
sea la no disociada y la tercera a un pH intermedio de manera tal queambas formas se encuentren
presentes y en equilibrio. Graficando la absorbancia en función de la longitud de onda para las tres
soluciones se obtendrá un gráfico análogo a lo que se obtuvo para mezclasCr-Co. En la figura se
muestra un ejemplo correspondiente al indicador verde de bromocresol. Allí puede observarse que hay
una longitud de onda en que los tres espectros se cortan. En ese punto sellama punto isosbéstico y
corresponde a la longitud de onda en que las dos formas tienen la misma absortividad. La presencia de
un punto isosbéstico (y constancia para distintas distribuciones a...