Determinación De Cobalto

Determinación espectrofotométrica de cobalto como TTHA-Co
POR

M. HERNÁNDEZ CÓRDOBA, C. SÁNCHEZ PE DREN O y C. LÓPEZ ERROZ
Departamento de Química Analítica Facultad de Ciencias - Universidad de Murcia

SUMMARY The action of hydrogen peroxide on the Co (II) in the presence of Triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA) leads to the formation of a 2:1 Co (III): TTHA complex. Variables thatinfluences the redox process, pH, temperature, heating time and concentration of reactants are studied. The TTHA-Co (III) complex shows absorption at 544 nm suitable for the spectrophotometric determination of cobalt (29-235 p. p. m.) (£ = 247 1 mol"^ cm~') with good analytical results. The influence of foreign ions is studied. The new method is applied to the determination of cobalt in 310/1Nimonic 90 alloy (17 % Co).

Es conocido que el alto potencial del sistema Co(III)/Co(II) disminuye considerablemente en presencia de ligandos poliaminopolicarboxilados debido a la circunstancia de que los quelones de Co(III) poseen constantes de formación mucho más altas que los correspondientes de Co(II) en presencia de aquellos ligandos quelantes. Los estudios y aplicaciones basados en este hechofueron iniciados con el empleo del ácido etilenodiaminotetraacético (AEDT) por Schwarzenbach en 1949 (1). Desde entonces, los diversos trabajos publicados ^*^^^"" ^cte tema han tenido como principal objetivo proponer nuevos métodos para i^ j„t„.-^;„jj^j^j^ ¿^ cobalto en diversos materiales.

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M. Hernández Córdoba, C. Sánchez Pedreño y C. López Erroz

Las técnicas más empleadas han sidola espectrofotométrica en el visible debido al intenso color violeta de los quelones de Co(III) (2-6) o las que utilizan métodos electroanalíticos para apreciar el punto final de la oxidación del quelón de Co(II) (7). Pocas aplicaciones se han propuesto para la determinación de la especie oxidante utilizada (8-10). Entre los agentes poliaminopolicarboxilados usados se encuentra en lugar destacadoel ácido etilenodiaminotetraacético (AEDT) y en mucha menor extensión el 1-2 diaminociclohexanotetraacético (ADCT) (11-13), etilenglicol bis 3 amino etil éter tetraacético (AEGT), nitrilotriacético (ANT) y diaminotrietilenpentaacético (ADTP) (14-16). Aunque el ácido trietilentetraaminohexaacético (TTHA) desde su introducción por Frost en 1956 (17) ha recibido atención por parte de los analistascomo agente complejante de iones metálicos, no hemos encontrado ningún antecedente bibliográfico en que se utilice para la determinación de cobalto como TTHA-Co(III). El TTHA posee en su molécula diez grupos quelantes que le permiten formar complejos con gran número de iones metálicos con composición metal: ligando 1:1 y 2:1 (17). De estos hechos se han derivado estudios y aplicaciones diversas (18).Sin embargo, son poco abundantes los que utilizan este agente como formador de especies cromóforas con iones metálicos, útiles para la determinación espectrofotométrica de los mismos. La mayor parte de la tarea realizada en este sentido se debe a la Escuela del Prof. Bermejo (19). Por nuestra parte, a la vista de lo expuesto, presentamos en este trabajo la oxidación del Co(II) en presencia deltrietilentetraaminohexaacético (TTHA). Se estudian las características principales, composición y comportamiento óptico en el visible del TTHA-Co(III) formado. Derivado de estas investigaciones presentamos un nuevo método espectrofotométrico para cobalto entre 29 y 235 p. p. m., exacto, selectivo y con buena reproducibilidad. El procedimiento propuesto es aplicable a la determinación de esteelemento en aleaciones.

PARTE EXPERIMENTAL
APARATOS UTILIZADOS

Espectrofotómetros Beckman DBGT con registrador acoplado de la misma firma y Pye Unicam SP. 8-100. Las medidas de pH se llevaron a cabo con un potenc''^—"^'° digital

Determinación espectrofotométrica de cobalto

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Radiometer pHM-63 equipado con electrodo combinado vidrio-calomelanos de la misma firma. Disoluciones...