Devaluacion de 1994

Capítulo 1. Estructura de los Polímeros
Composición Química
Polimerización
Los polímeros lineales consisten en largas cadenas de moléculas con átomos enlazados covalentemente, cada cadena es una repetición de unidades químicas mucho más pequeñas. Uno de los polímeros más simple es el polietileno, que es un polímero de adición formado por polimerización del monómero etileno, CH2=CH2, paraformar el polímero:
-CH2-CH2-n
En donde el doble enlace se elimina durante la polimerización
Los polímeros de vinilo se forman por polimerización de compuestos de la forma

Donde X representa un grupo químico; algunos ejemplos son los siguientes:

Los polímeros de condensación se forman por reacción de moléculas disfuncionales, por lo general con la eliminación de agua. Un ejemplo es laformación de tereftalato de polietileno a partir de etilenglicol y ácido tereftálico.

Reticulación y Ramificación de la Cadena
Los polímeros lineales pueden unirse por otras cadenas en puntos a lo largo de su longitud para hacer una estructura reticulada. Una reticulación química produce un polímero termoestable, llamado así porque el agente de reticulación se activa normalmente porcalentamiento, después de lo cual el material no se ablanda ni derrite cuando se calienta aún más, algunos ejemplos son las resinas epoxi y baquelita.
Moléculas muy largas de polímeros lineales al enredarse pueden formar una reticulación física temporal.
Se tiene una menor complicación al ramificarse una cadena, donde en un punto de la cadena principal inicia una cadena secundaria.
Masa Molecular Promedioy Distribución de la Masa Molecular
La distribución de la masa (longitud) es de suma importancia en la determinación de las propiedades del polímero.
El número promedio Mn y el peso promedio Mw, se definen como:
Mn=NiMiNi Mw=NiMiMiNiMi
Donde Ni es el número de moléculas de masa molecular Mi y ∑ denota la sumatoria de todas las i masas moleculares.
El pesopromedio es siempre mayor que el número promedio, ya que el primero está fuertemente influenciado por el número relativamente pequeño de moléculas muy largas. La relación entre los dos promedios nos da una idea general de la anchura de la distribución de la masa molecular.
La técnica más común para medir el número molecular promedio es mediante la presión osmótica, mientras que para el peso promedioes la dispersión de luz. Ambos métodos son bastante largos, por lo que en la práctica la masa molecular promedio se deduce a partir de mediciones de viscosidad, de cualquier solución diluida del polímero (para Mn ) o de un polímero fundido (para Mw) .
La distribución de la masa molecular es importante para determinar las propiedades de flujo, y puede afectar a las propiedades mecánicas de unpolímero sólido, influyendo indirectamente en el estado físico final.

Química, Isomerismo Estérico y Estereoregularidad

Una complicación adicional en la estructura química de los polímeros reside en la posibilidad de diferentes formas de isómeros químicos dentro de una unidad repetitiva o entre una serie de unidades repetitivas.

Una sustitución cabeza-cola es usual, y sólo una pequeñaproporción en la vinculación cabeza –cabeza puede producir una reducción en la resistencia a la tracción debido a la pérdida de la regularidad.

La estereoregularidad ofrece una situación más compleja, se puede examinar en términos del polímero de vinilo, y para el que se va suponer que su cadena es un zigzag plano. Se pueden construir dos polímeros regulares muy simples. En el primero losgrupos sustituyentes son añadidos de la misma manera para dar un polímero isotáctico. En el segundo polímero regular hay una inversión en la forma de sustitución entre unidades consecutivas, dando un polímero sindiotáctico en donde los grupos sustituyentes se alternan regularmente en los lados opuestos de la cadena. La secuencia regular de las unidades se llama estereoregularidad, los polímeros...