Disociación electrolítica

Disociación electrolítica
Disoluciones
Las disoluciones de cuerpos distintos, aunque no reaccionen entre sí, se difunden una en otra hasta llegar a una composición uniforme de todas las porciones del líquido resultante.
Presión osmótica
Los cuerpos disueltos ejercen presiones en las paredes del recipiente que los contiene a causa de la tensión superficial.
Llamaremos pared semipermeable atoda membrana que goce de la propiedad de dejar pasar el disolvente, pero no el cuerpo disuelto.
El mecanismo por el cual se produce la presión osmótica es muy complicado. La explicación más sencilla y aproximada consiste en atribuirla al disolvente cuya concentración en el estado de pureza, es mayor que en la disolución, pues el cuerpo disuelto lo diluye.
Fig. 1.
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De aquí, que lapresión ejercida por la moléculas de agua que chocan sobre la superficie de la derecha de la membrana semipermeable M sea mayor que la que el mismo cuerpo ejerce sobre la superficie de la izquierda y, por tanto, que el agua tienda a penetrar en el compartimiento que contiene la disolución. Las moléculas del azúcar, cuyas dimensiones son muy grandes comparadas con los poros de la paredsemipermeable, ejercen un papel simplemente pasivo. Solo así se comprende que el disolvente tienda a penetrar precisamente en el compartimiento donde existe mayor presión osmótica. Además, desempeña un papel no despreciable la atracción entre las moléculas del cuerpo disuelto que se hallan junto a la pared semipermeable y las moléculas del disolvente del otro lado de la pared.
Teoría de Arrhenius de ladisociación electrolítica.
Los electrolitos dan siempre una presión osmótica superior a la calculada para las disoluciones que no conducen la corriente eléctrica, de modo que, si se quiere emplear la ecuación general:
Pv= RT,
Debe multiplicarse la constante R por un factor, i, superior a la unidad. Como R ha sido calculada para una molécula gramo del cuerpo disuelto en el volumen v, la ecuación:Pv=iRT,
Propuesta por Van’t Hoff, parece indicar que en los electrolitos existe el número i veces mayor de moléculas gramo que las realmente disueltas. Estudiando el descenso de la temperatura de congelación y el incremento de la temperatura de ebullición de los disolventes cuando contienen en disolución un electrolito, se han hallado también valores más grandes que los exigidos por las leyesque rigen las disoluciones de los no electrolitos, con la particularidad de que el factor por el cual hay que multiplicar los resultados teóricos, para que concuerden con los experimentales, es exactamente igual al que se halla para la presión osmótica.
Arrhenius, al estudiar la conductividad de los electrolitos, supuso que la corriente era transportada no por todas las moléculas disueltas si nopor una parte de ellas, a las que llamó activas, y encontró que la relación entre el número de moléculas activas y el número total crece al crecer la disolución del electrolito. Más tarde, observó que el factor i era tanto mayor cuanto mayor era la fracción de las moléculas activas, lo cual le llevó a la suposición de que la conductividad de los electrolitos y su desviación de las leyes que rigena las disoluciones de los no electrolitos obedecían a una misma causa.
Por una parte, el factor i recibe una explicación muy sencilla, suponiendo que las moléculas, al disolverse, se disocian en otras de menor complicación, cada una de ellas actúa independientemente en la disolución y, por tanto, originan un aumento en la presión osmótica, descenso de la temperatura de congelación o aumento dela temperatura de ebullición. Por otra parte, los elementos activos en el fenómeno de la conductividad es natural que posean cargas eléctricas. De estas dos consideraciones deriva la teoría de Arrhenius de la disociación electrolítica.
Los físicos admitieron sin dificultad que un electrolito, al disolverse, sufriese una descomposición. Si al disolverse el cloruro sódico en el agua parte de sus...