Electrodo calomelanos
En la nomenclatura de células electroquímicas el electrodo se escribe como:
Teoría defuncionamiento
El electrodo está basado en la reacción redox:
La ecuación de Nernst para esta reacción es
donde E0 es el potencial estándar de electrodo para la reacción y aHg es la actividad parael catión mercurio (la actividad para un líquido es 1). Esta actividad se puede conocer a partir del producto de solubilidad de la reacción
Reemplazando la actividad en la ecuación de Nernst conel valor de la ecuación de solubilidad, obtenemos la expresión
La única variable en esta ecuación es la actividad (o concentración) del anión cloruro. Pero como la disolución interna estásaturada con cloruro de potasio, esta actividad está fijada por la solubilidad del cloruro de potasio. Cuando está saturada, el potencial redox del electrodo de calomelanos es +0.2415 V frente alelectrodo estándar de hidrógeno, pero es ligeramente mayor cuando la disolución no está saturada en cloruros.
Aplicación
El electrodo de calomelanos se emplea en la medida de pH, voltametría cíclica y enelectroquímica general en fase acuosa.
Este electrodo y el electrodo de referencia plata/cloruro de plata funcionan de igual modo. En ambos electrodos, la actividad del ión metálico está fijadapor la solubilidad de la sal metálica.
El electrodo de calomelanos contiene mercurio que posee un riesgo para la salud mucho mayor que la plata metálica empleada en el electrodo Ag/AgCl.
Fuete:...
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