Equilibrio Precipitación

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1

,1752'8&&,21
La aparición de una fase sólida en el seno de un líquido, bien por adición de un
reactivo que forma un producto insoluble con algunos de los iones de la disolución, o
bien por concentración del mismo líquido hasta sobrepasar la saturación, se llama
precipitación y se denomina precipitado al producto sólido que se origina.El fenómeno de precipitación, así como el de disolución de precipitados ocupan
un lugar muy importante en la Química. Sus principales aplicaciones son las
identificaciones y las separaciones. Esto es debido a que existe una gran cantidad de
especies químicas que pueden ser identificadas por los precipitados que forman, los
cuales en algunos casos presentan, además, un color característico. Porotra parte, antes
de llegar al proceso de identificación, la separación de especies interferentes suele ser
necesaria y, entre las técnicas de separación, es de uso común la precipitación.
Ag+, Fe2+, Cu2+, Al3+
HCl

AgCl

Fe2+, Cu2+, Al3+
NH3

Al(OH)3

Fe2+, Cu2+
NaOH

Fe(OH)2

Cu2+ (Cu(NH3)42+)

2

62/8%,/,'$' < 352'8&72 '( 62/8%,/,'$'
En la precipitación intervienen losequilibrios químicos heterogéneos que tienen
lugar entre una fase sólida y una líquida. Para estudiar dichos equilibrios se definen
entre otros los conceptos de solubilidad y producto de solubilidad.
Cuando se tiene una disolución saturada en agua pura en equilibrio con un
precipitado, a temperatura constante, la máxima cantidad de sólido disuelto en la
disolución determina la VROXELOLGDG delprecipitado, ³V´, expresándose ésta

normalmente en g/L o moles/litro. En general, para la mayoría de las sustancias hay un
aumento de la solubilidad con la temperatura.
Para un electrolito AB que se disuelve en agua, por ejemplo una sal poco soluble
como podría ser el AgCl, tendremos un equilibrio heterogéneo entre el sólido y la
sustancia disuelta. Este sólido disuelto, a su vez está enequilibrio de disociación con
sus iones, equilibrio que está prácticamente totalmente desplazado a la derecha.
AB (sólido) œAB (sólido disuelto) œ A- + B+
La constante de este equilibrio será:

¤¢¡
£¡
¢

.=

D −D
D

+

↓

[ $ − ][ % + ]
=
[ $% ] ↓

La actividad del sólido en el equilibrio se mantiene constante, por lo que se
puede englobar en el valor de K. La nueva constantese denomina producto de
solubilidad y es igual al producto de las actividades de los iones de un sólido poco
soluble en una disolución saturada. En estos equilibrios se consideran sustancias poco
solubles (llamadas generalmente insolubles), por tanto, su solubilidad va a ser pequeña.
Al tratarse de disoluciones diluidas las actividades pueden sustituirse entonces por
concentraciones.
KsAB =K[AB] = [A-][B+]
AB

œ A- + B+
s

s

Ks = [A-][B+] = s s = s2

 

V= .

3

Conocido Ks se puede calcular s y viceversa.
En general si tenemos una sal poco soluble del tipo AmBn:
AmBn (sólido) œ AmBn (sólido disuelto) œ mAn- + nBm+
œ mAn- + nBm+

AmBn

ms

ns

Ks = [An-]m[Bm+]n = (ms)m(ns)n = mmnns(m+n)

.

 © ¨§ ¦  

V=

( + )

P Q

Ejemplo:(PO4)2Ca3 (sólido) œ (PO4)2Ca3 (sólido disuelto) œ 2PO43- + 3Ca2+
Ks = [PO43-]2[Ca2+]3
Ks = (2s)2(3s)3 = 22 33 s5

.
2 2 33

¥

V=5

&21',&,21(6 '( 35(&,3,7$&,21 < ',62/8&,Ï1
Dado que el producto de solubilidad rige el equilibrio que se establece en una
disolución saturada, si este equilibrio se rompe por disminución de las concentraciones
de los iones, se disolverá más sólido hasta...