Haloarilos

HALOGENUROS DE ARILO

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

HALOGENUROS DE ARILO
- Similitudes estructurales y de propiedades con los de alquilo - Elemento diferenciador : halógeno unido a un carbonosp2 - Afinidad con los vinílicos - Procedimientos de preparación : • Sustitución electrofílica aromática : X2 / FeX3 • Sales de diazonio y tratamiento con : HBF4 CuCl CuBr KI
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LECCIÓN DELPROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

REACCIONES DE HALOGENUROS DE ARILO • Preparación de organometálicos • Intervención en la sustitución electrofílica aromática : - desactivantesmoderados - orientación orto-para • Sustitución nucleofílica aromática : - baja reactividad - sólo procede en situaciones puntuales

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LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOSHALOGENADOS

CAUSAS DE LA BAJA REACTIVIDAD DE LA SNA - Enlace C(sp2)-X más corto y más fuerte - SN2 impedida por dificultad estérica de aproximación del nucleófilo causada por el anillo :

Nu-

X- SN1 impedida por la inestabilidad del catión fenilo intermedio

¿ cuándo será viable ?
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LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

1. CON GRUPOS MUYELECTROATRAYENTES SUSTITUIDOS EN EL ANILLO - Cinética : 2º orden (bimolecular) - Mecanismo : ADICIÓN-ELIMINACIÓN
Cl NO 2 CH3OCl O C
-

CH3 NO 2

O

CH3 NO 2

Cl NO 2 NO 2

-

NO 2

- Termodinámica: proceso en dos pasos controlado por la estabilidad del intermedio de reacción aniónico - Reactividad : efecto elemento F > Cl > Br > I
A mayor fuerza y número de grupos electroatrayentes mayorvelocidad de reacción. 5
LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

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2. EMPLEANDO BASES MUY FUERTES - Cinética : 2º orden (bimolecular) - Mecanismo : ELIMINACIÓN-ADICIÓNCH3 NH2Br C H bencino
-

CH3 NH2-

CH3

CH3

NH2

+

C

-

NH2

CH3

CH3

NH2

+
NH2

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LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

-...