Hidoracilación De Alquenos

Hidroacilación de alquenos catalizadas por Rodio-Fosforamidita:
Mecanismo y síntesis de Productos Naturales Octacetidos

A pesar de que la hidroacilación de alquenos es una forma fácil depreparar cetonas, esto sigue siendo una aplicación limitada, debido a la falta de catalizadores que puedan transformar una amplia gama de olefinas simples con un alto regiocontrol.
En este artículo, sedemostrará que el catalizador en rodio-fosforamidita se puede utilizar para lograr una hidroacilación selectiva lineal de una amplia gama de olefinas monosustituidas.

Además, de que este protocolocatalítico podría aplicarse a la etapa y átomo-económico síntesis total de ocho estructuras relacionadas que han sido aislados de diferentes hongos dentro de la última década (Esquema 2) . La mayoríade estos compuestos no han sido previamente sintetizados y la escasez de datos es debido a las bajas cantidades típicamente aisladas.

Después de un largo estudio, en el cual se llevaron a cabovarios experimentos se logró proponer un ciclo catalítico presentado en el Esquema 5 . En este esquema, se puede observar que se produce una etapa oxidativa (etapa i) y la coordinación de alquenos(paso ii) son rápidas y reversibles bajo las condiciones de reacción. La magnitud de las barreras cinéticas para las etapas elementales III-A, B y IV a, b (Esquema 5) puede variar considerablementepara diferentes tipos de alquenos (no activado, activado o quelante), pero una tendencia general es que la inserción del hidruro ramificado (III-a) es rápida y completamente reversibles.
En contrastecon la de informes anteriores sobre hidroacilación de una olefina, proponemos quela inserción del hidruro lineal (III-b) es totalmente irreversible para sustratos 2J y 2N y en gran medidairreversible alquenos no activados
Establecieron un camino de la propuesta catalítica, donde se ve la descarbonilación en una reacción secundaria que puede limitar drásticamente el cambio de la catálisis....