Iniciadores En Reacciones De Polimerizacion Por Radicales Libres

Otra forma en la que nuestro par electrónico puede concluir la polimerización es por desproporción. Esta es una manera bastante complicada en la cual dos cadenas poliméricas en crecimiento resuelven el problema de sus electrones desapareados. En la desproporción, cuando los extremos de dos cadenas en crecimiento se acercan, el electrón desapareado de una de ellas hace algo extraño. En lugar deunirse al electrón desapareado de la otra cadena, busca un compañero en cualquier parte. Encuentra uno en el enlace carbono-hidrógeno del átomo de carbono vecino al otro carbono radical. De modo que nuestro electrón desapareado no sólo toma uno de los electrones de este enlace, sino también el átomo de hidrógeno. Ahora, nuestra primera cadena no tiene electrones desapareados, el carbono terminalcomparte ocho electrones y todo el mundo está contento.

A veces, el electrón desapareado en el extremo de la cadena se encuentra tan incómodo, que se aparea con un electrón de un enlace carbono-hidrógeno de otra cadena polimérica. Esto deja un electrón desapareado en el medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal como el electrón del último ejemplo, pero sí puede y de hecho lohace, reaccionar con una molécula de monómero, del mismo modo que lo hace el fragmento de iniciador. ¡Esto origina una nueva cadena creciente en la mitad de la primera cadena! Se llama transferencia de cadena al polímero y da lugar a un polímero ramificado. Esta reacción constituye un problema en el polietileno, tan grave que es imposible obtener polietileno lineal no ramificado por polimerizaciónpor radicales libres.

Tipos de Iniciación y Iniciadores

1. La descomposición térmica : El iniciador se calienta hasta que un bono es homolytically troceados, produciendo dos radicales (Figura 1 Este método se utiliza más a menudo con orgánico peróxidos o compuestos azoicos . [2]
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: La descomposición térmica de di cumyl peróxido.
2. Fotólisis : La radiación se uniráun vínculo homolytically, produciendo dos radicales (Figura 2). Este método se utiliza más a menudo con yoduros metálicos, alquilos de metales y compuestos azoicos. [2] [3]
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Figura 2: fotólisis de azoisobutylnitrile (AIBN).
Photoinitiation también puede ocurrir por dos veces molecular H-abstracción cuando el radical está en su nivel más bajo del estado excitado triplete.[4] Un sistema fotoiniciador aceptable debe cumplir los siguientes requisitos: [4]
o . Alta capacidad de absorción en el rango de 300-400 nm.
o Eficientes de generación de radicales capaces de atacar a los olefínicos enlace doble de vinilo monómeros.
o Adecuada solubilidad en el sistema de la carpeta ( prepolímero + monómero).
o . En caso de no impartircolor amarillento o los olores desagradables del material curado.
o El fotoiniciador y subproductos que resulten de su uso debe ser no tóxico.
3. Redox reacciones: de hidrógeno o peróxido de un grupo alquilo por el peróxido de hidrógeno de hierro (Figura 3). Reducción [2] Otros reductores tales como Cr 2 +, V 2 +, Ti 3 +, Co 2 + y Cu + se puede emplear en su lugar de ion ferroso enmuchos casos. [1]
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. Figura 3: reacción redox del peróxido de hidrógeno y hierro.
4. Persulfatos : La disociación de un persulfato en la fase acuosa (Figura 4). Este método es útil en polimerizaciones emulsión en la que el radical se difunde en un hidrófobo que contiene gotas de monómero. [2]
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Figura 4: la degradación térmica de un persulfato.
5. Laradiación ionizante : α- , β- , γ- o -s rayos causa de expulsión de un electrón de la especie de apertura, seguida de la disociación y la captura de electrones para producir un radical (Figura 5). [2]
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Figura 5: Los tres pasos necesarios para las radiaciones ionizantes: la eyección, la disociación y de captura de electrones.
6. Electroquímica : electrólisis de una solución que...