marcha analitica 2

UNIVERSIDAD TECNICA DE MACHALA
UNIDAD ACADEMICA DE CIENCIAS QUIMICAS Y DE LA SALUD
ESCUELA DE BIOQUIMICA Y FARMACIA
QUIMICA ANALITICA I
NOMBRE: Jessica Gabriela Zúñiga Pineda.
DOCENTE: Bioq. Kerly Elizabeth Dávila Dávila
SEMESTRE: Tercer Semestre “A”
FECHA: 22/12/2015
Marcha analítica 2
Segunda de Cationes:
Dado que el análisis cualitativo se basa en la separación de iones por medio de unreactivo general (o de grupo) utilizamos H2S en medio ácido para efectuar la separación de los cationes de la 2° división.
Vamos a ver cual es el medio ácido óptimo para realizar dicha separación
H2S
«
HS - + H+

K1 = 1.10-7 =  [HS -] * [H+] / [H2S]
HS -
«
S2- + H+

K2 = 1.10-15 =  [S =] * [H+] / [HS -]
H2S
«
S2- + 2 H+

KT = K1 * K2 = 1.10-22 =  [S =] * [H+]2 / [H2S]
 El H2S es un gas poco solubleen agua (una solución saturada a temperatura y presión ordinaria alcanza solamente una concentración de 0,1M en H2S.
La concentración de [H+] necesaria para evitar la precipitación de un sulfuro metálico dado, puede calcularse a partir de (I) y la Kps correspondiente. Para producir la separación entre el 2° y 3° grupo se deben comparar los Kps de los distintos sulfuros metálicos y se encuentra queel Kps del sulfuro más soluble del grupo 2° es el SnS que es del orden del 10-26 y el del más insololuble del grupo 3° es el ZnS es de 10-24, es posible establecer mediante el cálculo, el pH adecuado para una buena separación entre ellos.
Supongamos que tenemos todos los cationes de 2° división y los precipitamos totalmente, el aumento de acidez (es decir el aumento de la concentración deprotones) será yveces la suma de todas las concentraciones carga de todos los cationes. Por ejemplo si tenemos:
Hg2++ H2S « HgS + 2 H+
Pb2++ H2S « PbS + 2 H+
Cd2++ H2S « CdS + 2 H+
Sn2+ + H2S « SnS + 2 H+
Cu2+ + H2S « HgS + 2 H+
Mo6+ + 3 H2S « MoS3 + 6 H+

2 Bi3+ + 3 H2S « Bi2S3 + 6 H+
2 Sb3+ + 3 H2S « Sb2S3 + 6 H+
2 As3+ + 3 H2S « As2S3 + 6 H+
As5+ + H2S « As3+ + Sº + 2 H+
Sn4+ + H2S « Sn2+ + Sº + 2 H+Sb5+ + H2S « Sb3+ + Sº + 2 H+

Los sulfuros en general tienden a dar suspensiones coloidales y en especial aquellos que tienen Kps pequeños (CuS, As2S3), por esto es que se deben lavar con un electrólito fuerte, como el NH4NO3, para que no pepticen.
Debido a la estrecha relación existente entre la química del O y del S, se observa en los sulfuros un anfoterismo como el que existe en los óxidos.
Ladisolución de los sulfuros en exceso de sulfuro originando el anión correspondiente a la tiosal o por los oxidrilos (dando oxisales), obedecen a las mismas reglas que regulan la disolución de los hidróxidos en exceso de hidroxilos. En consecuencia formarán tiosal los sulfuros de los cationes muy ácidos, o sea, los sulfuros de los elementos de valencia elevada y de poco volumen atómico.
Loselementos típicos formadores de tiosales son: Ge, As, Sb, Sn (también el Mo, Se, Te y algo el Hg).
Debido a esto, se separan con el agregado de sulfuros y/o de hidroxilos y se forman los subgrupos 2 A y 2 B, en otras palabras, estos sulfuros actúan como ácidos frente a las bases hidroxilo o sulfuro.
Debido a que los hidroxilos no poseen el carácter sulfurante, al emplear éste como reactivo en laseparación de 2 A de 2 B solo disolverán a aquellas sulfuros más ácidos y en la solución se originan mezclas de oxisal y oxosal
Ejemplo:
As2S3 + 6 HO- ® As2S33- + As2O33- + 3 H2O

2ª A de CATIONES
El precipitado se disuelven haciendo uso al hecho de que los sulfuros metálicos pueden disolverse por la disminución de la [S2-], de la concentración de [Men+] o de ambos a la vez. La disminución de la [S2-] seconsigue por la acción de los [H+] de los ácidos a que forman H2S, o de los oxidantes que dan Sº y/o SO42-, se utiliza el HNO3 aprovechando esto pues crea un medio ácido y oxidante a la vez. Empleamos estos efectos para separar a los sulfuros del grupo 2 A
            Se sabe que la [S2-] está en razón inversa al cuadrado de [H+]:
[S2-]  = K  =  [H2S] / [H+]2
de manera que la adición de [H+]...