ALDEHIDOS Y CETONAS • La presencia del grupo carbonilo confiere a estos compuestos una reactividad especial. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la ADICION NUCLEOFILICA. • Los aldehídos sonmás reactivos que las cetonas frente a la oxidación y la adición nucleofflica. • NOMENCLATURA. Aldehído: − principal: −al Cetona: − principal: −ona − secundario: formil − secundario: −oxo • El grupocarbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no pueden formar puentes de H y tienen Pf y Peb menores que los de los alcoholes, son más volátiles, y se separan por destilación. • Losmiembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, p. ej.) porque el H del H2O establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del carbonilo. • Los aldehídos se obtienen poroxidación de alcoholes 1º (Cu, 02) y por reducción de cloruros de ácido (H2/Pd/SO4Ba/Quinoleína) (Condiciones Rosemund). Las cetonas se obtienen por oxidación de alcoholes 2º (KMn04, Cr2O7K2..) • Sepueden también obtener cetonas por Acilación de Friedel−Crafts (sustitución electrofflica aromática). Es necesario que el anillo aromático no esté muy desactivado. • Al hacer reaccionar cloruros deácido (R'−COCl) con compuestos organo− cádmicos (R−Cd−R) se obtienen cetonas (R'−CO−R). No se pueden emplear magnesianos (R−Mg−Cl) porque la reacción continúa hasta la obtención del alcohol. (Entra 2 veceses magnesiano) • La reacción característica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. La reacción es de orden 2: en el primer paso (determinante de la velocidad total de reacción)intervienen el aldehído o la cetona y el reactivo nucleofílico. El estado de transición se estabiliza por factores estéricos y electrónicos (inductivos). El aldehído es más reactivo que la cetona por el menorvolumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante aumentando la carga negativa del O en el estado de transición. La adición nucleofílica se cataliza con ácidos; se...
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