Modelo Problema Ácido-Base

Páginas: 6 (1327 palabras) Publicado: 13 de febrero de 2013
Problemas ácido-base- Equilibrios

Problema nº 4

AB-4 Calcular el pH de las siguientes disoluciones:
a) H2C2O4 0.01 M
-4
b) H3PO4 0.1 M y 10 M .
-5
c) Na2H2Y (Y=AEDT) 0.1 M y 10 M.
d) 50 ml de NaHCO3 0.1 M + 50 ml de Na2CO3 0.01
Datos: sistema H 2C2O4 : pK1 = 1.25; pK 2 = 4.3

sistema H 3 PO4 : pK1 = 2.2; pK 2 = 7.2; pK 3 = 12.3
sistema H 4Y : pK1 = 1.9; pK 2 = 2.5; pK 3 = 6.4; pK4 = 11
sistema H 2CO3 : pK1 = 6.4; pK 2 = 10.3
-

a) H2C2O4 0.01 M.- Se produce la disociación secuencial del ácido, primero a HC2O4 y
2posteriormente a C2O4

H 2C2O4 ⇌ HC2O4− + H + ;

2HC2O4 ⇌ C2O4 + H +

Teniendo en cuenta, además, el equilibrio del agua, se plantea el balance de cargas:
 H +  =  HC2O4  + 2 C2O42-  + OH − 
 





En el caso de que la primeradisociación fuese mucho más importante que la segunda, la
ecuación anterior se podría simplificar a:
 H +  ≃  HC2O4 
 


pero dada la poca diferencia entre las constantes esta simplificación puede no ser correcta. Se
realiza el diagrama logarítmico y se busca la solución correcta.

0

0

1

C2O4

H2C2O4

-

C2O4

2-

2
3

Log C

4
5
6
7

7

0

2

46

8

10

12

14

La solución que se obtiene es la de la ecuación anterior, si bien no es muy baja la
2concentración de C2O4 .
Se pueden dar dos soluciones, una aproximada y otra exacta;
Aproximada:  H


+

 =  HC2O4 



pH := 2.064
root ( H( pH) − HA( pH) , pH) = 2.064
−3

HA( pH) = 8.626 × 10

Exacta:  H


+

−3

H( pH) = 8.63 × 10

−3

H2A( pH)= 1.324 × 10

 =  HC2O4  + 2 C2O42-  + OH − 






pH := 2.06
root ( H( pH) − OH( pH) − HA ( pH) − 2 A ( pH) , pH) = 2.06
−3

HA( pH) = 8.616 × 10

−3

H( pH) = 8.71 × 10

−3

H2A( pH) = 1.334 × 10

Puede observarse que la solución aproximada es suficientemente correcta.

J. Hernández Méndez

1

Problemas ácido-base- Equilibrios

Problema nº 4

-4b) H3PO4 0.1 M y 10 M .-El ácido fosfórico es en triprótido con tres disociaciones
consecutivas:
H 3 PO4 ⇌ H 2 PO4 + H + ;

H 2 PO4 ⇌ + H + ;

3HPO42- ⇌ PO4 + H +

En su primera disociación se comporta como casi fuerte y las segunda y tercera disociaciones
prácticamente no aumentan la acidez del medio. En todo caso, la solución del problema, en las
dos concentraciones que se plantean,se encuentran con el balance de cargas:
3 H +  =  H 2 PO4  + 2  HPO42-  + 3  PO4  + OH − 
 







y en ambos casos la solución se encuentra para
 H +  =  H 2 PO4 
 


pero en el caso de la disolución más concentrada la disociación es parcial y en el caso de la
disolución diluida las disociación es prácticamente total; se puede “observar” gráficamente oresolver algebraicamente:
Concentración 0.1 M
 H 2 PO4   H + 
   ; 10-2.2 = x ⋅ x ; x =  H PO -  =  H +  = 10-1.7 ; pH = 1.7
K1 = 
 2 4  
0.1- x
[ H 3 PO4 ]

0

H3PO4

H2PO4

-

HPO4

2-

PO4

3-

−1
−2
−3
−4
−5
−6
−7

0

1

2

3

4

5

6

0

7

8

9

10

11

12

13

pH

14
14

-4

Concentración de 10 M

10-2.2=

10−4 ⋅10 −4
; x = [ H 3 PO4 ] = 10-5.8 ;
x

 H 2 PO4  =  H +  = 10−4 M ; pH = 4

 

0
1
2
3

-

H3PO4

Log C

H2PO4

HPO4

2-

PO4

3-

4
5
6
7

0

1

0

J. Hernández Méndez

2

3

4

5

6

7
pH

8

9

10

11

12

13

14
14

2

Problemas ácido-base- Equilibrios

Problema nº 4

-5

c) Na2H2Y 0.1 M y 10 M.-En este caso se trata de una especie intermedia del AEDT, la
2especie H2Y , especie que puede protonarse y disociarse, comportándose como base o como
ácido. En estos casos es muy frecuente la solución

2 H 2Y 2 − ⇌ H 3Y − + HY 3−
pero es arriesgado asumirla sin comprobar, ya que existen otras posibilidades dependiendo de
la concentración y, en todos caso, de los valores de las constantes....
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