POLIMEROS

El flujo de una corriente anódica a través de una disolución que contiene un disolvente, un electrolito y un monómero (pirrol, tiofeno, anilina)
Electropolimerización.

El flujo de una corriente anódica a través de una disolución que contiene un disolvente, un electrolito y un monómero (pirrol, tiofeno, anilina, furano, etc.). Da lugar a la generación de una película polimérica sobre elánodo. Las películas poliméricas así electrogeneradas se caracterizan por las altas conductividades electrónicas (hasta 105 S.cm-1). Esta es una conductividad electrónica intrínseca a las cadenas poliméricas.

La electropolimerización (o polimerización electroquímica electroiniciada) es un proceso rápido: unos pocos segundos después del inicio de la polarización anódica, o del flujo de corrienteanódico, el electrodo se recubre con una película negra. Los requerimientos tecnológicos no son restrictivos: con algunos monómeros es posible trabajar en soluciones acuosas con temperaturas y presiones ambientales. La condición más restrictiva es el requerimiento de una atmosfera inerte si se desea producir películas para algunas aplicaciones específicas.

Los polímeros pueden ser preparados porvía química o electroquímica
(electropolimerización)[3]. La polimerización química se lleva a cabo utilizando diferentes
agentes oxidantes, en los que se reportan [4]: perclorato férrico Fe(ClO4)3, cloruro férrico
FeCl3, amonio sulfato férrico (NH4)Fe(SO4)2, persulfato de potasio K2S2O8 y tetrafluoroborato
cúprico Cu(BF4) entre otros. La electropolimerización consiste en depositar una capadel
polímero conductor en la superficie de un electrodo soporte por oxidación anódica. Esta
puede llevarse a cabo de tres formas de operación: a potencial constante [3], a corriente
constante [10] o potenciodinámicamente (con voltametrías cíclicas) [3],[11],[12] de las cuales
ésta última es la más usada



Dos enfoques son posibles para estudiar los procesos de la electropolimerización:desde un punto de vista científico o tecnológico. Desde un punto de vista científico el flujo de una corriente anódica a través de un sistema electroquímico formado por: un monómero, un disolvente y un electrolito puede iniciar las siguientes reacciones:

1. Formación de una capa de óxidos sobre el metal (a partir del agua empleada como disolvente, o del agua residual existente en el disolventeorgánico),
2. Oxidación del monómero sobre el metal, o el metal-capa de óxidos,
3. Oxidación del disolvente,
4. Oxidación del electrolito,
Si el proceso desarrolla una polimerización con recubrimiento del electrodo, la naturaleza química del electrodo cambia después de unos segundos de polimerización desde un electrodo metálico a un electrodo polimérico. Las reacciones (1) a (4) ocurrirán adiferentes potenciales sobre el nuevo electrodo. Aparece una nueva interfase metal-polímero, además de la del polímero en crecimiento-disolución. Se producirán nuevas reacciones:
5. Oxidación del polímero, y
6. Degradación del polímero.


Junto con el proceso global de polimerización.

Proceso de iniciación. Para que se produzca una polimerización anódica iniciada electroquímicamente setienen que generar sobre el electrodo radical-cationes por el flujo de la corriente (6). Cuando estos cationes son generados a partir del monómero tenemos una electropolimerización directa. Sobre el electrodo se produce la transferencia:





Si los radical-cationes iniciales son generados a partir de otras moléculas: disolvente o aniones, tienelugar una electroiniciación indirecta .Diferenciación electroquímica entre las iniciaciones directa e indirecta. Una de las técnicas más poderosas y rápidas para diferenciar entre ambas posibilidades es la voltamperometría cíclica. La metodología a seguir será:

a) Estudio del metal con el electrolito de fondo para obtener la ventana de potenciales de la disolución de fondo (disolvente + sal); y para observar la posible...