potenciometrias de precipitacion. Graficas de Gran


Potenciometría de precipitación. Uso de gráficas de Gran


Introducción:

Las titulaciones potenciométricas o potenciometrías de precipitación, son aquellas que forman como productos compuestos con solubilidad restringida es decir, forma precipitados. Este tipo de titulación dispone de pocos agentes  precipitantes siendo el nitrato de plata el más importante, y uno de los más utilizadosen la determinación de halogenuros, aniones de tipo halogenuros (SCN- , CN- , CON-), mercaptanos, ácidos grasos y varios aniones inorgánicos divalentes. El electrodo comúnmente utilizado es el de plata metálica ya que el precipitado forma parte del electrodo, cuyo potencial manifiesta la concentración o actividad del ion halógeno libre. Sin embargo los tipos de electrodos indicadores dependen delcatión o anión que se quiera seguir en la titulación.

El equipo utilizado para realizar esta técnica consta de:
Un voltímetro o multímetro de escala adecuada
Un agitador magnético
Una celda de titulación
(Esta última constituida por 2 electrodos, uno de referencia y uno indicador)

Realizando este tipo de titulación podemos definir el punto final de la misma en el punto de inflexión dela curva obtenida graficando E (mv) vs. VT (volumen de titulante). Pero cuando las soluciones son muy diluidas o las reacciones incompletas, la grafica se aplana perdiendo exactitud. Cuando sucede esto, se requiere de otro método que nos permita calcular el p.f. en estas condiciones.

Las Graficas de Gran son un método que nos permite definir el punto final de una titulación en sistemasmenores de 10-6M. En este método, se obtiene el punto final usando los datos de la región de la curva en la que la reacción se encuentra forzada a completar por efecto del ión común.
Graficando J vs. VAg agregado, donde en este caso
J = (VCl.CCl – VAg.CAg) = (VCl + VAg) antilog (-16,9Eobs + K´)
se define una recta para los datos antes del punto de equivalencia, cuya extrapolación a cero en el ejede absisas “x” nos da el volumen del titulante en el p.f.


Objetivos del Tp:

Parte A:
-Determinar la concentración de cloruros en agua de canilla (en mol/litro y mg/litro)
-Determinar el punto final de la valoración graficando E vs. V y usando graficas de Gran. Comparar
Parte B:
-Calcular la concentración en mol/litro de cloruros y yoduros
-Determinar el punto final de la valoraciónen forma gráfica y analítica


Procedimiento experimental y Resultados:

Parte A: Determinación de cloruros en agua de canilla. Método de Gran

Para realizar esta parte del tp se tomo una alícuota de 100 ml de agua de canilla la cual se trasvaso a un vaso de precipitados de 150 ml. Luego se sumergieron los electrodos de plata y calomel en la solución problema y se coloco el buso delagitador para que mezcle la solución, cuidando que el mismo no haga contacto con los electrodos. Posteriormente se conectaron los electrodos al milivoltímetro y se comenzó a titular con AgNO3 0,02003M desde bureta obteniendo así la siguiente tabla:

VT (ml) AgNO3
E (vs. ECS), (v)
J = (VM+VT) antilog (-16,9 Eobs(v)
0
-0,3
11748975,55
0,5
-0,29
8001401,472
1
-0,28
5449057,287
1,5
-0,285476032,818
2
-0,27
3729066,874
2,5
-0,26
2539357,609
3
-0,26
2551744,72
3,5
-0,25
1737562,159
4
-0,24
1183132,377
4,5
-0,23
805594,1251
5
-0,22
548515,9985
5,5
-0,21
373467,1948
6
-0,20
254276,2895
6,5
-0,19
173120,9429
7
-0,18
117864,7062
7,5
-0,17
80243,2417
8
-0,16
54629,06328
8,5
-0,12
11572,56769
8,8
-0,07
1658,169664
9
-0,04
516,92378
9,2
-0,02237,805932
9,4
-0,00
109,4
9,6
0,00
109,6
9,8
0,00
109,8
10
0,00
110
10,2
0,00
110,2
10,4
-0,00
110,4
10,5
-0,00
110,5
11
-0,00
111
11,5
-0,01
164,541665
12
-0,00
112
13
-0,01
166,75523
14
-0,01
168,23094
15
-0,01
169,70665

Con los datos de la tabla se realizaron 2 gráficos: E vs. V (ml) de titulante y J vs. V (ml) de titulante agregado para poder...