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PRÁCTICAS DE DOCENCIA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
Área: Química Orgánica
Título de la práctica:

Asignatura: Química Orgánica II

Práctica No. 2

REACCIONES DE ALCOHOLES (DESHIDRATACIÓN Y OXIDACIÓN
CONTROLADA)

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
Un alcohol es puede transformar en un alqueno por deshidratación: Eliminación de una molécula de agua. Esto
requiere la presencia de unácido fuerte y la aplicación de calor. Según el tipo de alcohol estos difieren en su
facilidad de deshidratación. El orden de deshidratación es el siguiente: 3° > 2° > 1°.
En el caso de los alcoholes secundarios y terciarios, los datos experimentales muestran que en el mecanismo
participa la formación de un carbocatión:

1.

OH

C

C

C

H

3.

C

H

2.

C

OH 2

C

C+

+ B

:B

C
+

C

H

H

C

+

H

+

OH 2

+

-

C

C

H 2O

+

HB

B

-

Las etapas 2 y 3 corresponden a
las
etapas
de
eliminación
unimolecular (E1), con el alcohol
protonado en la primera etapa. La
especie protonada en la primera
etapa
puede
experimentar
heterólisis,
perdiendo
una
molécula de agua, dando origen a
un carbocatión. Laformación del
carbocatión es la etapa lenta del
proceso.

H

El carácter básico de B- y la temperatura del sistema son factores que favorecen que el proceso se lleve a cabo
mediante eliminación en competencia hacia la sustitución. Ósea estos dos tipos de mecanismos pueden competir
dando productos de sustitución o de eliminación. De igual forma cuando la estructura del grupo alquilo lo
permite,se pueden presentar reordenamientos o transposición de carbocationes.
Cuando hay varias posibilidades de generar más de un alqueno (más de un carbono beta al grupo hidroxilo y con
hidrógenos disponibles), se produce uno de los isómeros en mayor cantidad que el otro, de acuerdo a la regla de
Saytzeff, que establece preferencia por el alqueno mas interior o más sustituido.
OXIDACIÓN DEALCOHOLES:

Los alcoholes primarios se oxidan dando
aldehídos, los cuales por oxidación
posterior producen ácidos carboxílicos.
Debido a que los aldehídos se oxidan más fácilmente que los alcoholes primarios de los cuales provienen, se
hace necesario cuando se está preparando un aldehído removerlo de la mezcla reaccionante tan pronto se forma,
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para impedir su posterior oxidación. Esto se logra destilando el aldehído mientras se forma ya que poseen menor
temperatura de ebullición que los alcoholes de igual número de átomos de carbono.
La prueba de Bordwell-Wellman permite bajo ciertas condiciones de oxidación distinguir entre los alcoholes
primarios y secundarios de los terciarios, ya quelos primarios y secundarios se oxidan con facilidad mientras
que los terciarios no se oxidan con facilidad. Uno de los oxidantes más utilizados para esta diferenciación es el
reactivo del ácido crómico. Con este reactivo los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos y los secundarios a
cetonas, produciéndose un cambio de color en el reactivo de naranja a verde. La reacción que ocurre es lasiguiente:
H

O

H

C-OH

H2C rO 4

+

C

O

Cr

OH

+

H3O

+

naranja
O
O

H
C

O

Cr

C=O

OH

+

H2CrO3
verde

O

PRUEBAS PARA FENOLES:
Bromo en agua: El grupo –OH de los fenoles es muy difícilmente sustituido, por el contrario este grupo ejerce
una acción activadora sobre el anillo aromático. Esto facilita reacciones de sustitución electrofílicaaromática. El
efecto activante es muy fuerte de tal forma que en la mayoría de las veces se obtienen productos trisustituidos
insolubles en agua.
Cloruro férrico: Los fenoles y los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con doble enlace), producen una
coloración violeta o verde al reaccionar con el cloruro férrico, esta coloración se debe a la formación de un
complejo de coordinación...