Problemas organica

Química Orgánica Farmacia
Departamento de Química Orgánica

Tema 4-Problemas de Haloalcanos, SN y E.
1. De las siguientes parejas de reactivos, indica cuál sería mejor nucleófilo.
a) Cl- / I-

b) CH3S- / CH3O-

c) H2O / HO-

d) CH3O- / F-

2. El 1-yodo-2-metilbutano reacciona vía SN2 con los siguientes reactivos:
i) NaOH / MeOH

ii) NaOH / DMSO

iii) NaSH / MeOH

iv) NaSH /DMSO

v) H2O

a) Dibuja el producto que se obtiene en cada caso.
b) Deduce cuál sería la reacción más rápida de la serie.
3. Explicar los siguientes resultados:
R
a)

_
+

H

Cl

CN

S

acetona
H
R+ S

R
b)

+

I

CN

CH3OH

H

OCH3

4. Caracterizar cada uno de los disolventes siguientes como prótico o aprótico:
a.- NH3

b.- SO2
O

f. CH3C OH
Acidoacético

j. CH3C N
Acetonitrilo

c.- CH2Cl2

d.- CH3CH2OH e.- CH3CH2OCH2CH3
O

OH

h. H C NH2
Formamida

i. H C N CH3
N Metilformamida

O
g. CH3CCH3
Acetona

k. H2C CH2
H2C
CH2
O
Tetrahidrofurano

l.

H2C CH2
H2C
CH2
S
O
O
Sulfolano

5. ¿Qué tipo de reacción (SN1 o SN2) se da con más probabilidad en las siguientes transformaciones?

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6. Para cada uno de los siguientes pares de reacciones, predecir cuál va a ocurrir con mayor rapidez y
por qué:
(CH3)2CHCH2N3 + Cl- (disolvente: CH3CH2OH)

a) (CH3)2CHCH2Cl + N3(CH3)2CHCH2I + N3
b) (CH3)3CBr + H2O
(CH3)2CHBr + H2O

(CH3)2CHCH2N3 + I- (disolvente: CH3CH2OH)

-

∆

(CH3)3COH + HBr

∆

(CH3)2CHOH + HBr

c) CH3CH2CHCH2Br + CN-CH3CH2CHCH2CN + Br-

CH3
CH3CH2CH2CH2Br + CN-

CH3
CH3CH2CH2CH2CN + Br-

d) CH3CH2Br + SH-

CH3CH2SH + Br- (disolvente: CH3OH)

CH3CH2Br + SH-

CH3CH2SH + Br- (disolvente: (CH3)2NCHO

e) CH3I + NaOH

CH3OH + NaI (disolvente: H2O)

CH3I + NaSH

CH3SH + NaI (disolvente: H2O)

7. Los halogenuros de neopentilo son notoriamente lentos para sustituirse nucleofílicamente,cualesquiera que sean las condiciones experimentales. ¿Cómo puede explicarlo?
8. Cada uno de los siguientes cloruros sufren una solvólisis (SN1) en etanol a las velocidades indicadas.
¿Cómo puede explicar estos resultados?
C6H5-CH2Cl

C6H5-CHCl-CH3

(0,08)

(1)

(C6H5)2CHCl

(C6H5)3CCl
(3x106)

(300)

9. Ordena los siguiente haloalcanos por orden creciente de reactividad para unareacción tipo SN2 y
frente a un mismo nucleófilo.
Br
i)

Br

ii)

Br

iii)

10. ¿Por qué una reacción de sustitución, de un haluro de alquilo por cianuro, es mucho más rápida en
DMF que en etanol?
11. Explicar la siguiente observación: El (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona acuosa para
dar 3-metil-3-hexanol racémico.

12. Clasifica los siguientes sustratos en ordendecreciente en la velocidad de solvólisis.

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Cl

Cl
i

ii

Cl

iii

13. El bromuro de terc-butilo disuelto en ácido acético, sufre la siguiente reacción:
(CH3)3CBr + CH3COOH

(CH3)3COCOCH3 + HBr

a) Defínase el tipo de reacción de que se trata.
b) Si se añade acetato sódico al medio de reacción se observa que lavelocidad de ésta no varía
apreciablemente. ¿Qué significa esto? Propóngase un mecanismo de acuerdo con esta
observación.
c) La adición de agua al medio de reacción, acelera apreciablemente la velocidad de la reacción.
Justifíquese este fenómeno sabiendo que la constante dieléctrica del agua es mucho mayor que la
del ácido acético.
14. Las siguientes moléculas pueden dar en las condicionesapropiadas reacciones de eliminación.

a) Marca con un círculo discontinuo las posiciones de los hidrógenos susceptibles de ser
eliminados.
b) Dibuja la estructura de todos los alquenos que se obtienen en cada caso, indicando el que se
forme en mayor proporción para las condiciones habituales de reacción.
15. El (R)-1-fenil-1-bromobutano puede convertirse en el acetato de 1-fenil-1butanol, por...