Reacción De Cannizaro

TEMA: REACCIÓN DE CANNIZARO
1. FUNDAMENTO TEÓRICO
La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la formación de β-hidroxialdehídos o β-hidroxicetonas a través de una condensación aldólica si el aldehído o la cetona no poseen hidrógenos en α, la condensación aldólica no tiene lugar. Sin embargo, los aldehídos que no poseen hidrógenos experimentan autooxidación-reducción enpresencia de álcalis concentrados para dar lugar una mezcla equimolar del alcohol y de la sal del correspondiente ácido. Por ejemplo, el benzaldehído produce alcohol bencílico y benzoato sódico, en presencia de hidróxido de sodio.
El mecanismo del proceso de autooxidación-reducción implica transferencia de un ion hidruro desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de HO- al carbonilo,hasta una segunda molécula de aldehído.

El formaldehído experimenta reacción de Cannizzaro, al igual que los aldehídos alifáticos (como el trimetilacetaldehído) que no contienen hidrógenos en α, o derivados aromáticos como el benzaldehído.
Para el caso del benzaldehído se obtendrían ácido benzoico, que es un sólido blanco, cristalino (pf 122°C) ligeramente soluble en agua a temperatura ambiente yalcohol bencílico que es un líquido incoloro (pe 250°C) ligeramente soluble en agua.

MECANISMOS DE REACCIÓN PARA EL ANÁLISIS
Reacción con Yodo/yoduro (ácido carboxílico)

Reacción con el reactivo de Lucas (alcohol)

2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
2.1. MATERIALES Y EQUIPOS |
Erlenmeyer con tapón | Rotavapor |
Kitasato | Cocineta |
Filtro Büchner | |
Vasos de precipitación| |
Embudo de vidrio | |
Papel filtro | |
2.2. REACTIVOS Y SUSTANCIAS |
Benzaldehído | Cloruro de metileno |
NaOH | Na2SO4 anhidro |
NaSO3 (disolución) 10% | |
Na2CO3 10% | |
HCl (c) | |

2.3. PROCEDIMIENTO
2.4.1. SÍNTESIS
En un matraz erlenmeyer de 250ml se colocan 10 ml de benzaldehído y 9g de NaOH disueltos en 5 ml de agua destilada. Tapar con untapón y agitar vigorosamente hasta que aparezca un producto sólido y un líquido incoloro. Adicionar agua suficiente para disolver el sólido pero evitar el exceso. Llevar la disolución a un embudo de separación, lavar el matraz con unos mililitros de cloruro de metileno y extraer la solución con tres porciones de 15 ml de cloruro de metileno. Guarda ambas fases. Reunir los extractos orgánicos ylavarlos con NaHSO3 al 10 %y con Na2CO3 al 10%. Secar sobre Na2SO4 anhidro, filtrar y evaporar en rotavapor. Destilar al vacío. Calcular el rendimiento en alcohol. La capa acuosa alcalina de la primera extracción se acidifica con HCl, precipitando el ácido benzoico como una masa blanca. Enfriar la mezcla, filtrar por succión y lavar con agua. Llevar el ácido benzoico a un vaso y añadir agua ycalentar hasta disolución del producto. Filtrar en caliente con papel filtro de pliegues. Enfriar y filtrar por succión, secando con corriente de aire durante un rato. Calcular el rendimiento de ácido benzoico.

2.4.2. ANÁLISIS
ANÁLISIS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.
Reacción al papel tornasol.
Muestras líquidas: en 3 ml de muestra, acercar un papel tornasol, observar si existe reacción ácida.Muestras sólidas: disolver 0,5 g de muestra en 5 ml de agua destilada (pH=7), y acercar un papel tornasol. Si la muestra no es soluble en frío, calentar hasta disolución y realizar la prueba.

Reacción yodato-yoduro.
En un tubo de ensayos mezclar 1 ml de solución de yodato de potasio 10% con 1 ml de solución de yoduro de potasio 10%. En un segundo tubo de ensayos disolver 10 mg de ácido benzoico(o salicílico) en 1 ml de agua, calentar si es necesario. Sobre este tubo añadir la mezcla yodato yoduro. Observar la inmediata liberación de yodo (marrón) en la reacción. Si no se observa, añadir gotas de indicador de almidón, observar el color azul del complejo formado.

Determinación del equivalente de neutralización mediante titulación potenciométrica.
Patrón positivo: pesar en balanza...