solubilidad

Sensibilidad.

Definiciones.

Estos son los factores que regulan el que las reacciones tengan aplicaciones en análisis, veamos los caracteres de que depende el grado de bondad de una reacción analítica.
La sensibilidad expresa la cantidad o concentración mínima de una sustancia que se puede detectar en un ensayo o identificar con una determinada reacción.
El límite de identificación es lacantidad mínima de sustancia, normalmente expresada en g, que puede reconocerse en un ensayo.
Concentración límite es la mínima concentración de especie a la cual un ensayo aún resulta positivo. Suele expresarse en gramos por mililitro o en partes por millón, ppm. Al valor inverso de la concentración límite se llama dilución límite y expresa una dilución por encima de la cual la reacción ya no espositiva.

Expresión de la sensibilidad.

X (S)Y

En esta notación X es la cantidad identificada en, g; S, la técnica utilizada, que se indica por distintas letras que sustituyen a la S: A, para ensayos sobre placa de gotas; B, sobre papel de filtro; C, en microtubo de ensayo; D, en macrotubo y M, bajo el microscopio. Y expresa
el volumen en ml. Ejemplo:

5 (A)0.03

En este ejemplola reacción correspondiente permite identificar 5 g de sustancia cuando el ensayo se verifica en placa de gotas y en un volumen de 0.03 ml.
Entre la concentración límite y el límite de identificación (en un volumen determinado) existe una sencilla relación matemática que permite, conocido un parámetro, deducir el otro; llamando D a la concentración límite, expresada en g/ml.


de donde:Límite de identificación = D · ml · 106 ( g)

La concentración límite, D, que es el parámetro más utilizado como indicador de la sensibilidad, puede expresarse como fracción o en forma exponencial. También es frecuente utilizar la notación pD, es decir, el logaritmo cambiado de signo de D. Con menos frecuencia se utilizan las expresiones de partes por millón y tanto por ciento.

Clasificación delas reacciones por su sensibilidad.

Atendiendo a su sensibilidad las reacciones se consideran muy sensibles, sensibles y poco sensibles.


Proporción límite y diagramas de Gillis.

Proporción límite es la relación existente entre las cantidades de sustancia extraña y sustancia a identificar, cuando la reacción aún es positiva. Al realizar un ensayo el reactivo que queremos determinar nuncaestará sólo, lo que puede provocar interferencias.
La representación gráfica de las variaciones de la sensibilidad en función de la concentración de sustancias extrañas, constituyen los diagramas de Gillis o sensibilidad.
En ordenadas se ponen los valores de la sensibilidad expresada en pD y en abscisas la concentración de catión extraño en pC (cologaritmo de la concentración molar).


Lalínea horizontal con valor constante representa el valor de la concentración límite de la sustancia pura, sin interferencias. Las líneas inclinadas, indican la disminución de la sensibilidad al incrementarse la concentración de sustancia extraña. El punto de intersección de estas líneas con la horizontal señala la concentración máxima de catión extraño que no afecta a la sensibilidad.

Factores queinfluyen en la sensibilidad.

- Influencia del desplazamiento de la reacción. Si se va a identificar una especie E mediante la adición de un reactivo R que origine el producto de reacción P:

E + R P

Es evidente que la sensibilidad de la reacción dependerá de la estabilidad termodinámica de P, esto es, del grado de desplazamiento de la reacción. Cuanto más estable sea P (precipitadomás insoluble, complejo más estable, etc.) más fácil será obtenerlo con pequeñas concentraciones de la especie E. Por tanto, en principio, serán deseables reacciones muy desplazadas que originen productos de reacción muy estables.
Sin embargo, la mayoría de las veces, más importante que la estabilidad del producto formado es la perceptibilidad, ya que de poco sirve obtener un producto muy...