Voltamperometria

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

Ingeniería Química

Laboratorio de Química Analítica III


GRUPO: 1651

Profesoras:
Ruth Martínez Resendiz
Martha Angélica Villegas González

1. ¿Qué es una reacción electroquímica?

Una reacción electroquímica es una reacción de cambio de electrones “oxidación o reducción deun electrodo”. En condiciones apropiadas los electrones pueden ser cedidos por un conductor sumergido en la disolución del oxidante 1, o tomamos de la disolución del reductor 1. Los electrones son cambiados entre un electrodo y las sustancias en solución.

Ánodo (oxidación) ---- Cátodo (reducción)
2. Definir: corriente de convección, corriente de migración, corriente de difusión ycorriente residual. Explicar ¿Cuál de estas es proporcional a la concentración del analíto?

* Corriente de convección: Es el mecanismo del transporte de masa que implica el movimiento del seno de la solución, siempre sucede en la superficie de un electrodo donde pasa corriente, a medida que ocurre la reacción la aparición de productos y el consumo de reactivos cambia la densidad de la porción desolución cercana al electrodo. Eventualmente esta diferencia de densidad forzara el movimiento de iones en la solución.

* Corriente de migración: Diferencia entre la corriente real obtenida a un potencial dado del electrodo de trabajo, para la reducción u oxidación de una especie electroactiva, y la corriente que se obtendría, al mismo potencial si o hubiera transportado dicha especie debidoal campo eléctrico entre los electrodos. Esta corriente se toma negativa para la reducción de un catión o la oxidación de un anión. En cualquier caso, la corriente de migración tiende a cero cuando el numero de transporte de la especie electroactiva es bajo por la presencia de un electroactivo a concentración elevada.

* Corriente de difusión: Corriente farádica cuyo valor está controlado porla velocidad a la que el re accionante de un proceso electroquímico se difunde hacia la interfase electrodo-disolución, y a veces por la velocidad o la que el producto de la reacción se difunde desde la interface al seno de la disolución. Es también definida como la corriente neta que fluye justamente antes del final de la vida de la gota.

La corriente de difusión id:
Id: 7.06 X103nm2/3T1/6Dox1/2C*ox

m=gasto de Hg desde el capilar
t = tiempo de duración de la gota
D = coeficiente de difusión
C = concentración promedio de especie activa.
Esta ecuación demuestra la existencia de una relación lineal entre la corriente de difusión y la concentración una propiedad que se aprovecha en las mediciones analíticas.

* Corriente residual: La corriente que fluye a través de unacelda polarografica, en ausencia de una especie electroactiva es conocida como corriente residual y se debe a la carga de la doble capa en el electrodo de gota de mercurio. La curva de la corriente residual se aproxima a dos líneas rectas que se intersecan en el potencial de carga cero y el segmento más negativo tiene una pendiente menor que el más positivo (debido a la diferencia en la capacitanciade la capa de doble en estas dos regiones). La pendiente de la corriente residual es causa de dificultades en las soluciones diluidas debido al aumento necesario de la amplificación. Para medir el valor de la corriente de difusión en un polarograma, el valor de la corriente residual se resta de la corriente límite observada en la región de control por difusión. Para concentraciones más bajas delanalíto, la proporción de la corriente residual será mayor, puesto que esta se mantiene constante mientras que la corriente de difusión disminuye. En trabajos exactos, la corriente residual siempre debe medirse con una solución que contenga la misma concentración del electrolito soporte que la muestra problema. Los reactivos debe proceder de las mismas soluciones de partida, dado que lotes...