Volumetria

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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACIA ESCUELA DE QUÍMICA DEPARTAMENTO DE ANÁLISIS INORGÁNICO ANÁLISIS INORGÁNICO II – 2010

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN Una gran cantidad de aniones forman precipitados ligeramente solubles con ciertos iones metálicos y se les puede titular con las disoluciones de los metales; como el ión cloruro que puede ser tituladocon ión plata, y el ión sulfato con ión bario. El equilibrio de la precipitación puede verse afectado por el pH o por la presencia de agentes complejantes. El anión del precipitado puede derivarse de un ácido débil, y por lo tanto, puede combinarse con protones en la disolución ácida para hacer que el precipitado se disuelva. Otro caso que puede presentarse es que el ión metálico se puedecomplejar con un ligando (agente complejante) para desplazar el equilibrio hacia la disolución; como en el caso del ión plata se compleja con amoníaco y hace que el cloruro de plata se disuelva. Las titulaciones con agentes de precipitación son útiles para determinar ciertos analitos, siempre que los equilibrios sean rápidos y haya disponible en un medio rápido para detectar el punto final. En este tipode volumetrías el peso equivalente es el peso de sustancia que puede reaccionar o proporcionar con, o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente en el precipitado. Reactivos Valorantes y Patrones Cuadro 1 Reactivos y su estandarización Fuente: AYRES, G., 1987, Análisis Químico Cuantitativo, Segunda edición en español, Editorial Harla, Página consultada 351 Reactivo AgNO3KCNS KCN Hg(NO3)2 Hg(ClO4)2 KCl NaCl K4Fe(CN)6 (NH4)2MoO4 Método de estandarización Método directo Contra KCl o NaCl Contra AgNO3 Contra Hg o HgO disueltos en HNO3 Contra Cu disuelto en HNO3 Contra KCl, NaCl o KCNS Preparación directa Contra Zn o ZnO disueltos en H2SO4 Contra PbSO4 disuelto en NH4C2H3O2

Curvas de titulación Al considerar la titulación de ión cloruro con una disolución estándarde nitrato de plata, se puede preparar una curva de titulación graficando pCl (-log [Cl-]) contra el volumen de nitrato de plata, de manera similar a las utilizadas en las titulaciones ácido-base. Al principio de la titulación se tiene una concentración de Cl- 0.12M y el pCl es 0.92. Siguiendo con la titulación, parte del Cl- se remueve de la disolución por precipitación como AgCl, y el pCl sedetermina por la concentración de cloruro remanente; la contribución de ión cloruro de la disociación del precipitado es despreciable, salvo cerca del punto estequiométrico. En el punto de equivalencia se tiene una disolución saturada de AgCl, donde pCl=4.87 y la concentración del ión cloruro es: [Cl-] = . Después del punto de equivalencia hay un exceso de Ag+, y la concentración del Cl- estádeterminada a partir de la concentración de Ag+ y Kps. Entre menor sea el Kps del precipitado formado mayor será la inflexión en el punto de equivalencia, por lo tanto, más grande será la región de cambio; por lo que la titulación será más factible.

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Figura 1 Curva de Titulación del Ión cloruro Curva de Titulación de Precipitación
9.00 8.00 7.00 6.00 pCl 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 0.0 10.020.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0 mL AgNO3 0.1000N

Detección del punto final Se puede determinar el punto final midiendo el pCl o el pAg con un electrodo adecuado y un potenciómetro; es más cómodo si se puede utilizar un indicador. Se emplean por lo regular dos tipos de indicadores; el primero forma un compuesto colorido con el titulante cuando éste se encuentra en exceso. El segundo tipo,llamado indicador de adsorción, se adsorbe en el precipitado súbitamente en el punto de equivalencia debido a una propiedad del precipitado en ese punto de equivalencia; y el color del indicador cambia cuando éste se adsorbe. Indicadores que reaccionan con el titulante: hay varios ejemplos de un indicador que forma un compuesto coloreado con un titulante. En el método de Mohr para determinar...