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Polimerización por adición
Es una reacción de adición el proceso de polimerización que se inicia por un radical, un catión o un anión. En este tipo de polimerización la masamolecular del polímero es un múltiplo exacto de la masa molecular del monómero.
[editar]Mecanismo de reacción

Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemolítica:
Iniciación:CH2=CHCl + catalizador ⇒ •CH2–CHCl•
Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl• ⇒ •CH2–CHCl–CH2–CHCl•
Terminación: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien seunen dos cadenas con un terminal neutralizado.

Polimerización del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerización
En el caso de que el polímero provenga de unúnico tipo de monómero se denomina homopolímero y si proviene de varios monómeros se llama copolímero o heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolímero, pues proviene de unúnico tipo de monómero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolímero de estos dos monómeros.
[editar]Tipos de polimerización poradición

Existen cinco tipos:
Suma de moléculas pequeñas de un mismo tipo por apertura del doble enlace sin eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización de tipovinilo.).
Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización tipo epóxido.).
Suma de pequeñas moléculas deun mismo tipo por apertura de un doble enlace con eliminación de una parte de la molécula (polimerización alifática del tipo diazo.).
Suma de pequeñas moléculas por ruptura del anillocon eliminación de una parte de la molécula (polimerización del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Suma de birradicales formados por deshidrogenación (polimerización tipo p-xileno.).