ANALITIK

PRACTICA 5
ESPECTOFOTOMETRIA


I.- VISIBLE ULTRAVIOLETA

INTRODUCCIÓN:

Los usos analíticos de la espectofometría en la zona del visible ultravioleta son muchos muy variados. El objeto de este capitulo es hacer mención de algunas de estas aplicaciones, y que el alumno ponga en practica los conocimientos adquiridos en la teoría sobre la ley de Lambert y Beer.
Cuando un compuesto o ionincapaz de absorber luz es colocando en una en un espectrofotómetro, cierta cantidad de luz monocromática será absorbida por dicho compuesto y el resto saldrá de la celda para ir a incidir sobre el fototubo que la detectará. Este compuesto es aprovechado para conocer la concentración de los compuestos.

La transmitancia, T, de una solución se define como la fracción de la intensidad de lafuerza de la luz incidente, Po, que se transmite verdaderamente a través de la solución . En donde P es la intensidad de la luz que sale de la muestra.


T=P/Po o T=100(P/Po)

La absorvancia , A, de una disolución es la luz que absorbe no la que se transmite, y se define como:
A= -log T=log Po/p


La de Beer(también conocida como ley de Bouger__Beer o de Lamberty y Beer) establece que : a una longitud de onda dada, la absorbencia es proporcional a la concentración de la especie absorvente en una disolución,como lo indica la siguiente ecuación

En donde b es el recorrido del haz de la luz en la celda, c es la concentración (moles/I) y la constante de proporcionalidad es la absortividad molar, e. Su valornumérico depende de las unidades que se usen para expresar b y c. Si b está dada en cm y c en moles por litro, se le denomina coeficiente de extinción molar o absortividad molar recibe el símbolo de . Si la concentración se da en g/l, solamente se llama coeficiente de extinción o absortividad y su símbolo es “a” (para obtener mayor información sobre esta ley se pude observar leer los trabajos deHughes, 1952, Liebhafsky, 1953, Lykos, 1992).

DESVIACIONES DE LA LEY DE BEER

Una gran cantidad de compuestos absorbentes siguen bastante bien la ley de Beer en soluciones diluidas, pero en algunas sustancias las absorbancia varían en forma no lineal respecto a la concentración Este comportamiento se conoce como “desviación de la ley de Beer”. Para trabajar estos sistemas se requiera de unacurva de calibración, trazada con valores de muestras de concentración conocida, de este modo no se puede conocer el intervalo de concentraciones en el cual la relación es lineal. Se debe tomar en cuenta que las desviaciones con respecto a esta ley pueden tener causas diversas: Por muestras muy concentradas o muy diluidas, por variación del equilibrio químico de la sustancia que absorbe y porlimitaciones del instrumento utilizado.

Para tener el mínimo problema con las desviaciones , se recomienda trabajar en
-2
el intervalo de concentraciones de 10 M a 10- 6 M . Si se utiliza una técnica poco reconocida, hay que cuidar que el equilibrio químico poniendo especial atención en la fuerza iónica y en el pH del sistema, ya que haymuchos compuestos cromòferos o quelatos que presentan equilibrio parciales, en estos casos hay que agregar un exceso de ligado para desplazar el equilibrio hasta la formación del complejo con mayor número de coordinación.

También existen problemas causados por los equipos, como las radiaciones reflejadas dentro del aparato que llega al detector, los cambios de sensibilidad del detector y lasfluctuaciones en la corriente eléctrica que provocan cambios en la intensidad de la radiación y por ende modificaciones en la lectura registrada .
Un dato muy importante es que las mediciones especto fotométricas sólo son confiables con valores intermedios de absorbancia, aproximadamente 0.187 y 0.824; o en % de T, entre el 15 y 65; si se requiere, se puede ampliar esta escala hasta 80% de T ,...