Articulo equilibrio y cinetica

Opinión provocativa
Ley de Raoult es un engaño
La ley de Raoult no debería estar en el plan de estudios de química básica. Es poco probable que un estudiante nunca tendrá que saber la presión de vapor de una solución y, si lo hacen, guía poco fiable de Raoult engañará más a menudo de lo que ayuda.
Sólo funciona para las soluciones diluidas (y entonces sólo para el disolvente, no el soluto, yno para los polímeros) o para soluciones en las que las fuerzas intermoleculares dentro del soluto y disolvente puro son muy similares a las que existen entre el disolvente y el soluto en la solución . Este es el caso, por ejemplo, con n-hexadecano hexaneln (1) o dextroselwater (2) .I t falla completamente cuando cualquiera de polímero isa componente,
incluso a dilución infinita (3, 4).
Enmuchos casos ni siquiera es la mejor conjetura. Para los polímeros, la fracción de volumen da una mejor orientación de la fracción molar (3, 4). Soluciones de perfluorobutano en n-butano se ajustan mejor a una relación fracción de masa de la fracción molar en la mayoría de las concentraciones (calculado a partir de los datos en (5)).
Ni siquiera es pedagógicamente útil. La ley ilustra ningúnprincipio más amplio. No es la base para cualquier enseñanza posterior. No se puede probar o incluso hizo aparecer razonable por cualquier argumento que puede ser seguido por los estudiantes de pregrado
(La prueba estadística es el tema de un curso de postgrado).
Argumento intuitivo basado en el área disponible para la evaporación sugiere la fracción de volumen en lugar de la fracción molar, y escorrecto en el caso de polímeros. Para el número considerable de estudiantes que son "mathophobic", el cálculo de la fracción molar es otro algoritmo para memorizar sin comprender. Nunca se utiliza de nuevo en el curso de introducción a lo que su educación no es fomentado por aprenderlo.
No sé que era siempre popular para la determinación de los pesos moleculares aproximados, pero rara vez se utilizapara ese fin ahora. Si se produce una necesidad de calcular la presión de vapor de una solución, un ingeniero químico debe ser consultado porque sus textos, por ejemplo, (6, 7), muestran cómo oerform el cálculo con akor más fiable ~ ven thrnsE así, es mejor idiota: Yo Pul ~ lishcdt: il ~ lt, como en R7. .Y. Th (w tal1l6:. I usunlh no arco para él encontró en la literatura química reaular pero estánen los referenceworks de ingenieros químicos Esto debe significar que los químicos y la mayoría de las personas que utilizan la química no utilice los datos para la ley y sus correcciones no son vale la pena aprender.
Su falta de fiabilidad no se parece a la falta de fiabilidad de la ley de los gases ideales. La mayoría de los gases se comportan casi ideal en situaciones que los estudiantespuedan satisfacer; mientras que, la mayoría de las soluciones se comportan no ideal.
Las desviaciones de la ley de Raoult se utilizan en ocasiones para ilustrar el efecto de la interacción intermolecular entre soluto y disolvente. La discusión siempre se lleva a cabo a las pequeñas desviaciones que provocan sólo curvatura de la línea de interconexión en los gráficos de presión de vapor contra lacomposición así conveyinn la imoression que la ley de Raoult es usuallv un approximotion reasonnhle. lntermoleculnr intrrn ~ .tionsa re il.ustr:!. que (d más usefullv hv su t + fi ct en wluhilit \ y el problema práctico ofehoosing un solvente, el abandono de la arcaica "semejante disuelve como" a favor de un debate sobre dipoledipole, dipolo inducido-dipolo, Londres, H-bonos y electrones interaccionesdonador-aceptor.

Algunos Teoría
La desviación de la ley de Raoult puede ser expresada por un coeficiente actividad ~ cienyt por lo tanto
P = YxP0
Por la ley de Raoult para ao.ol v ... nos rm t se unitV. I t mav haber varias
órdenes de mabmitudt: en sdutionj rce1.
Para soluciones \ solut vhere'.remlar ~ ont "h con 4; t ~ ~ LIW.
donde r $ es la fracción de volumen, u es el volumen molar,...