electroobtencion de cobre
Teoría y Práctica
Dr. Germán Cáceres
Universidad de Atacama
Copiapó, CHILE
1. TEORIA
1.1.
INTRODUCCION
La electro-obtención de cobre se basa en fundamentos termodinámicos y cinéticos.
Los fundamentos termodinámicos provienen de la termodinámica electroquímica, que
estudia los procesos de electrodos en equilibrio, y de la termodinámica iónica queestudia el
equilibrio de los electrolitos.
Los fundamentos cinéticos provienen de la cinética electroquímica, que estudia la velocidad
de las reacciones electroquímicas, cuando a través de los electrodos circula una corriente
eléctrica.
Finalmente, la nucleación y crecimiento del depósito electrolítico se basa en los principios de
la electrocristalización de metales.
ELECTRO OBTENCION DE COBRE:Teoría y Práctica
Germán Cáceres
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1.2.
TERMODINAMICA
Descripción de la celda de electro-obtención de cobre
En la Figura 1, se muestra un esquema de una celda de electro-obtención de cobre.
R
I
e-
A
v
+
O2
Ánodo
Pb/Ca/Sn
H+
H2O
Cu2+
I
Cu
U
Cátodo
Acero
Inox.
Electrolito
CuSO4 + H2SO4
Figura 1: Celda de electro-obtención de cobre
Elelectrolito ácido (pH=0) contiene los iones Cu2+, H+ y HSO4-. Las concentraciones de cobre
varían entre 35 y 50 g/L y las de ácido sulfúrico varían entre 160 y 180 g/L aproximadamente.
Su conductividad específica es de 0,6 S/cm.
El ánodo, polo positivo, es un ánodo insoluble de aleaciones base plomo (Pb/Ca/Sn) sobre el
cual se produce la reacción de oxidación del agua, según:
H2O ---> ½ O2 +2H+ + 2eEl cátodo, polo negativo, es un cátodo permanente de acero inoxidable (316L), sobre el cual
se produce la reacción de reducción de los iones Cu2+, según:
Cu2+ + 2e- Cu
La reacción global de la celda de electro-obtención de cobre es:
Cu2+ + H2O Cu + ½ O2 + 2H+
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Potenciales de equilibrio
Ecuación de Nernst
Lospotenciales de equilibrio de los electrodos de la electro-obtención de cobre, están dados
por la ecuación de Nernst:
Ox + ne- = Red
E
Eo
,
Eo
a
RT
ln ox
nF a red
donde:
E = potencial de equilibrio (V)
Eo = potencial estándar (V)
R = constante de los gases = 1,987 (cal/mol K)
T = temperatura absoluta (K)
n = número de electrones
F =constante de Faraday = 23060 (cal/molV)
A 25°C:
E
Eo
a
0,06
log ox
n
a red
En la Tabla 1, se presentan los potenciales estándar de electrodos más comunes en electroobtención de cobre.
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Tabla 1: Potenciales estándar de electrodos a 298 K, 1atm, pH=0.
Reacción de electrodo
E o , Volts
Co 2 e
Co 2
MnO4 4H
3e
1,82
1,70
PbO2
HSO4MnO4
Cl 2
8H
2e
MnO2
O2
Fe
Cu 2
2H
5e
2H 2 O
2e
PbSO4
Mn
2
1,63
2H 2 O
1,51
4H 2 O
1,36
2Cl
4H
4H
3
3H
MnO2
2e
4e
e
2e
2e
Pb 2 2e
PbSO4 H
Mn 2
1,23
2H 2 O
1,23
2H 2 O
2
0,77
0,34
0,00
Fe
Cu
H2
Pb
2e
- 0,13
- 0,30
Pb HSO4
G de la reacción
Para la reacción:
Ox ne
Go
G
Re d(escrita en el sentido de la reducción)
nFE o
nFE
Potencial de equilibrio del oxígeno
H2O ½ O2 + 2H+ + 2e-
E O2
E Oo 2
p O1 /22 a H2
0,06
log
2
a H 2O
,
EOo 2
1,23V
pO2
1 (oxígeno puro)
aH
1 (ácido sulfúrico pH=0)
,
a H 2O
EO2
EOo 2
1 (agua pura)
1,23V
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4Potencial de equilibrio del cobre
Cu2+ + 2e- = Cu
ECu
o
ECu
,
o
E Cu
a 2
0,06
log Cu
2
a Cu
a cu 2
a Cu
E Cu
o
E Cu
0,34V
1 (1M,
Cu 2
1)
1 (cobre puro)
0,34V
Potencial de equilibrio de la celda
El potencial de equilibrio de la celda de electro-obtención de cobre está dado por la
diferencia de los potenciales de equilibrio de los electrodos,...
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