quimica analitica
Materia:
Química analítica.
Unidad 5:
Aplicaciones de las titulaciones de Oxidación – Reducción.
Unidad 6:
Métodos gravimétricos de análisis.
Ciclo:
Agosto – Diciembre.
2014.
Unidad 5.
5. Aplicaciones de las titulaciones de Oxidación – Reducción.
Una reacción REDOX, implica transferencia eléctrica, es decir, que para una reacciónde este tipo suceda necesariamente una especie química debe ceder electrones y otra debe captar o aceptar esos electrones.
Cada átomo de los que forman parte de un compuesto, ya sea este iónico o covalente, se caracteriza por presentar un cierto estado de oxidación, expresado normalmente mediante el llamado número de oxidación y determinado por el número de electrones ganados o perdidos conrelación a la estructura electrónica del átomo aislado.
El estado de oxidación es un concepto teórico para el desarrollo del cual se considera que un compuesto covalente es equivalente iónico, aceptando que en la unión de dos átomos mas electronegativo acepta el par de electrones que determina la unión.
La formulación de una ecuación redox encuentra condicionada por diversos factores: en primer lugares necesario conocer las especies química, reactivos y productos que intervienen en el proceso.
Para adecuar la formulación y la estequiometria de las sustancias reaccionantes se utilizan diversos procedimientos, el más utilizado de los cuales es el método del ion electrón que se basa en el hecho de que el número de electrones que cede el agente reductor es equivalente al que acepta el agenteoxidante.
Las titulaciones de oxido-reducción tienen gran importancia en química analítica, pues permite medir con precisión una gran cantidad de iones en una solución.
5.1 reactivos oxidantes y reductores.
Oxidación y reducción. En una reacción de oxidación-reducción o rédox existe la transferencia de uno o más electrones de una especia a otra. Ejemplo: NaCl Na + 1/2Cl2. Un proceso rédox óreacción de célula puede ser dividido, para su estudio, en dos semisistemas o reacciones de electrodo:
Reducción Na+ + 1e– Na el Na+ se reduce, es el oxidante.
Oxidación Cl– 1/2Cl2 + 1e– el Cl– se oxida, es el reductor.
La reacción inversa de una reducción es una oxidación:
Oxidación Na Na+ + 1e– el Na se oxida, es el reductor.
La oxidación y la reducción ocurren a la vez: no puede haberoxidación sin reducción y viceversa.
Estado de oxidación. El estado de oxidación de un átomo es un número positivo o negativo que representa la carga que quedaría en el átomo dado si los pares electrónicos de cada enlace que forma se asignan al miembro más electronegativo del par de enlace. Convencionalmente se supone que:
a) El número de oxidación de un ión simple coincide con su carga.
b) En unelemento, el número de oxidación de los átomos es cero.
c) La suma de los números de oxidación de los átomos que constituyen un compuesto, multiplicados por los correspondientes subíndices, es cero.
d) El número de oxidación del hidrógeno es I cuando se combina con elementos no metálicos y –I con cuando se combina con elementos metálicos.
e) El número de oxidación del oxígeno es –II, salvo enperóxidos que es –I e hiperóxidos que es –1/2.
Una especie se oxida cuando alguno de sus átomos constituyentes aumenta su estado de oxidación y se reduce cuando disminuye su estado de oxidación.
5.2 Aplicaciones de agentes reductores patrón.
Los agentes reductores patrón más comunes son Fe(II) y tiosulfato.
Las disoluciones de Fe(II) se preparan a partir de sulfato ferroso amónico o de sulfato dehierro(II) y etilendiamina. El Fe(II) es oxidado rápidamente por el aire en disoluciones neutras, siendo dicha oxidación más lenta en presencia de ácidos, siendo las disoluciones preparadas en ácido sulfúrico 0,5 M estables durante aproximadamente un día.
Muchos agentes oxidantes se determinan tratando la disolución del analito con un exceso conocido de Fe(II) patrón, seguido de una...
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