Titulaciones con disolventes

1.- Titulaciones con disolventes
El agua ha sido empleada durante décadas como el disolvente por excelencia atendiendo a sus propiedades físicas y químicas, su facilidad de manipulación y la amplia y variada difusión científica de la que se dispone actualmente.
Sin embargo, el uso de disolventes distintos ofrece numerosas posibilidades, ya que las propiedades químicas pueden versemodificadas debido a la presencia de equilibrios innatos que no se presentan en el agua. Esto produce cambios en los valores de las constantes ácido – base, de óxido reducción, de formación de compuestos de coordinación, de solubilidad y de intercambio iónico (por mencionar algunos ejemplos), además pueden dejar de existir las especies que en el agua existían para aparecer otras, ya sean nuevos ácidos obases, nuevos estados de oxidación o compuestos de coordinación distintos. En conjunto, el cambio de disolvente trae consigo cambios en la reactividad, en la solubilización, en la especiación y en la operatividad.
Estos medios son denominados como disolventes no acuosos y se emplean de manera amplia y, a menudo, ventajosamente sobre el agua. Estos disolventes pueden ser de diversa naturaleza.Entre las sustancias de naturaleza orgánica destacan los hidrocarburos, alcoholes y éteres, pero también existen muchos disolventes inorgánicos no acuosos, como los denominados “líquidos moleculares”, que son líquidos a la temperatura ambiente o cerca de ella, las sales fundidas y también los metales de bajo punto de fusión, como el mercurio o el sodio.
Gracias a la acción diferenciadora semanifiesta la ventaja principal del uso de los disolventes no acuosos, que consiste en que en ellos es posible valorar de modo diferencial las mezclas multicomponentes de sustancias, que no pueden ser valoradas en disolución acuosa.
Se ha reportado en la literatura infinidad de reacciones ácido base, oxidorreducción y complejométricas realizadas en disolventes no acuosos. Algunas reacciones sontan importantes como la reacción de valoración en medio no acuosa para determinar la cantidad total de agua en muestras (Valoración de Karl Fisher).
En medio no acuosos es posible la valoración de mezclas de ácidos con valores de pKa bastante cercanos como el ácido oxálico (pKa2=1.23, pKa1=4.19), el succínico (pKa2=4.19, pKa1=5.52) y el málico (pKa2=3.42, pKa1=5.1). En agua estas valoracionessimplemente no resuelven con técnicas simples de análisis.
Además, los diversos disolventes presentan ventajas de solubilidad que el agua no, por ejemplo, la valoración de sustratos orgánicos de alto peso molecular. Esto permite maximizar el número de disoluciones patrón preparadas a partir de patrones primarios, demostrando un auge importante en el análisis industrial.
En estos medios tambiénes posible el monitoreo con métodos tradicionales, como el empleo de indicadores del volumen del punto final de valoración, el monitoreo potenciométrico, conductimétrico, amperométrico entre otros.
Detección del punto final. La mayoría de las valoraciones en medios no acuosos se llevan a cabo con un electrodo indicador de vidrio, el cual responde satisfactoriamente a los cambios de actividad delion hidrogeno en muchos disolventes. Se han desarrollado una amplia variedad de indicadores visuales, que a menudo se eligen empíricamente. El violeta de cristal y el violeta de metilo se emplean profundamente en la detección de bases, con acético glacial como disolvente.
CLASIFICACIÓN DE LOS DISOLVENTES
1. ANFIPRÓTICOS
2. APRÓTICOS o INERTES
3. BASICOS
PROPIEDADES de ANFIPRÓTICOS
Poseenpropiedades tanto ácidas como básicas.
Experimentan o sufren “autodisociación” o “autoprotólisis”, una molécula del disolvente actúa como ácido y otra molécula como base.

PROPIEDADES DE APRÓTICOS Ó INERTES
No tienen propiedades acido-base
No tienen protón disociable
No muestran tendencia a donar o aceptar protones
Benceno (C6H6), Tetracloruro de carbono (Cl4C), Cloroformo (Cl3CH)....