Aldehidos

Aldehídos unidos a ciclos
Los aldehídos que no pueden nombrarse mediante el sufijo -al se describen mediante el sufijo -carbaldehído.

 
Nomenclatura de cetonas
Las cetonas se nombran cambiando la terminación -o del alcano por -ona. Se asigna el localizador más pequeño posible al grupo carbonilo, sin considerar otros sustituyentes o grupos funcionales como -OH o C=C.

Propiedades FísicasEstructura del grupo carbonilo
Tanto el carbono como el oxígeno del grupo carbonilo tienen hibridación sp2 y se encuentran en el mismo plano que los otros dos sustituyentes, con unos ángulos de enlace de 120º.
Polaridad del enlace C=O
El oxígeno del grupo carbonilo tiene dos pares de electrones solitarios y es más electronegativo que el carbono, lo que provoca una polarización del enlacecarbono-oxígeno, generando carga parcial positiva sobre el carbono y negativa sobre el oxígeno. Dicha polarización convierte al carbono en electrófilo y al oxígeno en nucleófilo.

Puntos de fusión y ebullición
Esta polarización hace que los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas sean más elevados que los de los hidrocarburos de peso molecular similar, debido a las interacciones entredipolos.(Punto de ebullición del propanal 49ºC)

Reducción de Wolff-Kishner
Enviado por german el Lun, 14/09/2009 - 23:09.
Reducción de carbonilos a alcanos
La reacción de hidrazina con aldehídos y cetonas genera hidrazonas que sufren descomposición por perdida de nitrógeno cuando se tratan con bases a temperaturas elevadas. El producto de esta reacción es el hidrocarburo correspondiente.
 

 Mecanismo de Wolff Kishner
En el mecanismo de Wolff-Kishner se forma la hidrazona, la base sustrae protones del nitrógeno generando un carbanión que se protona rápidamente para dar el hidrocarburo.

Reducción de Clemmensen
Reducción de Clemmensen
La reacción de la amalgama zinc-mercurio en medio ácido con aldehídos y cetonas, produce la reducción de los mismos a alcanos. Es una reacciónequivalente a Wolff-Kishner.
 

En el mecanismo de Clemmensen es radicalario, los electrones aportados por el metal entran en el carbono carbonilo, generando un carbanión que se protona en el medio ácido de modo similar a Wolff-Kishner.
Oxidación Baeyer-Villiger
Las cetonas se oxidan con perácidos
Los ácidos peroxicarboxílicos también se adicionan sobre el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas,produciendo ésteres mediante una transposición. 

Mecanismo de Baeyer Villiger
El mecanismo de esta reacción consiste en el ataque del oxígeno (rojo) del peroxiácido al carbono carbonilo de aldehídos o cetonas. El aducto formado es inestable y se descompone, produciéndose la migración de un grupo alquilo del carbono carbonilo al oxígeno, para dar un éster. 

Baeyer Villiger con cetonas cíclicasLas cetonas cíclicas generan ésteres cíclicos. Las cetonas asimétricas conducen a dos ésteres distintos ya que los sustituyentes no tienen la misma aptitud migratoria.

Nomenclatura Ésteres
 Éster como grupo funcional
Se termina el nombre del alcano en -ato de alquilo. Cuando va unido a un ciclo el grupo éster se nombra como -carboxilato de alquilo

Éster como sustituyente
Cuando en lamolécula existe un ácido carboxílico, el éster pasa a ser un mero sustituyente y se ordena por orden alfabético con el resto de sustituyentes de la molécula denominándose alcoxicarbonil.................

Hidrólisis Ésteres
Enviado por german el Mar, 15/09/2009 - 21:37.
Hidrólisis ácida y básica de ésteres
Los ésteres se hidrolizan formando ácidos carboxílicos y alcoholes cuando se les calienta enmedios ácidos o básicos. La hidrólisis de los ésteres es la reacción inversa a la esterificación.

Mecanismo de la hidrólisis básica
Esta reacción transcurre mediante un mecanismo de adición eliminación. En una primera etapa se adiciona el grupo hidróxi al carbonilo del ester, y en la segunda etapa se produce la eliminación de metóxido 

Reducción de Ésteres
Reducción de ésteres a...