Aldehidos

Trabajo Práctico N°7
ALDEHIDOS y CETONAS

INTRODUCCIÓN TEÓRICA

A-Reacciones generales para aldehidos y cetonas: Estas reacciones involucran al grupo
carbonilo (C=O)

i-Reacción con fenilhidrazina

Los aldehidos y las cetonas reaccionan con fenilhidrazina (así como con sustancias
que contienen el grupo amino), produciéndose una condensación , y eliminación de agua:

R-C=O
H

+H2N-NH-

R-C=N-NHH
(fenilhidrazona
del aldehido)

(fenilhidrazina)

+ H2O

Estas reacciones se utilizan para caracterizar a los aldehidos y cetonas , ya que los
productos de reacción (fenilhidrazonas) son, en la mayoría de los casos, sólidos fáciles de
purificar.
Otros reactivos similares a la fenilhidrazina son: la hidracina, de la que se obtienen
hidrazonas; 2,4-dinitrofenilhidrazina,de la que se obtienen 2,4-dinitrofenilhidrazonas;
Hidroxilamina, de la que se obtienen oximas.

ii-Reacción con bisulfito de sodio

Se trata de una adición sobre el grupo carbonilo. La mayoría de los aldehidos , metil
alquil cetonas y cetonas cíclicas reaccionan fácilmente con NaHSO3 en solución saturada,
para formar compuestos de adición (aldehido–bisulfito o cetona-bisulfito).

Lareacción es reversible, y la cetona o aldehido puede recuperarse por reacción con solución
diluida de HCl o Na2CO3.
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R-C=O
R´

-+
R - C SO3 Na
R´ OH

++ Na HSO3

(si R´=H es un aldehido)
iii-Reacción halofórmica

Involucra a los grupos metilo que esten directamente unidos a un carbonilo. Así la
dan los CH3-C(O)- , las CH2X-C(O)- , CHX2-C(O)-, CX3-C(O)-, y las sustancias que puedengenerar una cetona de los tipos antes mencionados: por ejemplo el 2-propanol por oxidación,
las beta hidroxicetonas por hidrólisis alcalina, etc.
Se produce por una trihalogenación sobre el mismo átomo de carbono, y
posteriormente la escisión del enlace CX3-C(O), por acción de una base. El reactivo es una
solución alcalina de iodo-ioduro de potasio.
CH 3
C=O

CI
+ 3 I

2

+ 3

NaOH3

C=O

R

+

3 NaI + 3 H 2 O

R

CI3
C=O

+ NaOH

HCI3

+

iodoform o

R

C=O-+
O Na
R

El único aldehido que experimenta la reacción (es decir que da positivo) es el etanal
(que tiene un grupo metilcarbonilo), y el único alcohol primario es el etanol (puede oxidarse a
etanal).

B-Reacciones de diferenciación entre aldehidos y cetonas

Los principalesreacciones para este fin se basan en la fácil oxidación de los aldehidos para
dar ácidos carboxílicos, en contraste con las cetonas simples que no reaccionan.

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a) Reactivo de Tollens
Es una solución amoniacal de AgNO3, que contiene el ión complejo Ag(NH3)2+; el que
es reducido por los aldehidos a Ag°, la que se deposita como un espejo en las paredes del tubo
HC=O
C=O
de ensayo.
+
+
O
+2 Ag° + 4 NH3 + H2O + NH4
+ 2 Ag(NH3)2 + 2 OH
R
R

b) Reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling, resulta al mezclar una solución de CuSO4 con una solución alcalina de

HC=O
++

R

+ 2 Cu

C=O
O
R

-

+ 5 OH

+

Cu2O

+ 3 H2O

tartrato de sodio y potasio, formándose un complejo del ión Cu++ de color azul intenso, que
oxida a los aldehidos, reduciéndose a Cu2O decolor rojo ladrillo.

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I-Parte Experimental
I -Reacciones generales para aldehidos y cetonas

1-Reaccion con fenilhidrazina:

En dos tubos de ensayo coloque 0,5 ml del reactivo fenilhidrazina. Agregue 2 ml de solución
testigo (al 5%) de aldehido y de cetona respectivamente. En caso de no aparecer precipitado
en forma inmediata, caliéntelos en baño de agua.
Si no separa sólido en 15min., deje enfriar y observe. Si no recristaliza la sustancia raspe la
pared interior del tubo con una varilla de vidrio.
Registre sus observaciones e interprete mediante ecuaciones.
Los precipitados pueden filtrarse y dejarse secar, para luego determinar sus puntos de fusión.

2-Reaccion con bisulfito de sodio (NaHSO3 ):

Sobre 1 ml de acetona agregue 1 ml de solución saturada de NaHSO3....