Aplicaciones Analitica De Los Complejos

APLICACIONES ANALITICA DE LOS COMPLEJOS

Ø Propiedades físicas y químicas de los complejos son utilizables para la obtención de información analítica. Ø Las propiedades más importantes para fines analíticos son: a) color b) actividad magnética c) propiedades ácido-base d) propiedades óxido - reducción e) estequeometría definida Ø Uso de complejos en química analítica: Identificación deelementos Cuantificación de elementos Separación de elementos (Análisis cualitativo) (Análisis cuantitativo) (pretratamiento de muestras)

Ø Las aplicaciones analíticas más frecuentes de los complejos son: 1.- Titulaciones complejométricas 2.- Colorimetría de complejos 3.- Gravimetría de complejos 4.- Extracción por solventes

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TITULACIONES COMPLEJOMÉTRICAS
Ø En las titulacionescomplejométricas, la reacción entre analito y titulante es la formación de un complejo. Ión metálico Ligando = = analito titulante (especie a titular) (solución estándar de concentración conocida)

Ø La reacción química entre analito y titulante debe ser rápida, cuantitativa y estequeométrica. Ø Curva de titulación
Región III Exceso de ligando

Región I Exceso de Mn+

pM
(-log [M ])
n+

Región II Puntode equivalencia

Volumen de ligando agregado, mL

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REGIONES DE LA CURVA DE TITULACIÓN

Región I : El exceso de Mn+ . Existe fracción de Mn+ que no ha reaccionado con el titulante. La disociación del complejo se asume despreciable.

Región II:

Punto de equivalencia: Existe en solución igual concentración de metal Mn+ y ligando. La concentración del metal está dada sólo por ladisociación del complejo.

Equivalentes de ligando

=

Equivalentes de

Región III: Prácticamente todo el metal esta formando complejo y la concentración de Mn+ libre es muy pequeña. Existe un exceso de ligando.

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Localización del Punto de Equivalencia
• Indicador o indicador metalocrómico El indicador forma complejo [M-Ind.] de color característico antes del punto de equivalencia. Laconstante de formación debe ser menor a la del complejo metal-ligando titulante.

Kf M-Ind. < Kf M-Lig.

• Al añadir el ligando titulante se forma un complejo más estable [M-Lig] y de mayor Kf , por lo que cambia o desaparece el color anterior en el punto de equivalencia dado por [M-Ind.].
NO2

Negro de eriocromo T:
N OH N HO

SO3-

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APLICACIÓN DE TITULACIÓN DE COMPLEJOS:“DUREZA DEL AGUA”

Ø Representa el contenido total de alcalinos térreos en el agua. Ø La concentración de Ca2+ y Mg2+ es preponderante (Conc. Ba2+ y Sr2+ muy baja). Ø El resultado se expresa como mg CaCO3 /L. Ø La concentración límite es 60 mg/L CaCO3.

Agua blanda



I (intensidad de salida)

Ø La transmitancia (T), es la fracción de luz incidente que sale de la muestra.
T =
I Io

,donde T varía de

Ø La Absorbancia
A = log10 ( Io ) = - log T
I

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RELACIÓN ENTRE ABSORBANCIA (A) Y TRANSMITANCIA (T)
Ø Existe una relación inversa y logarítmica entra A y T. I/Io 1 0.1 0.01 %T 100 10 1 A 0 1 2

Ø La absorbancia de un compuesto (complejo) es proporcional a su concentración y se relaciona por la Ley de Lambert -Beer.
A =

ε b c

c b ε

concentración del compuestoque absorbe espesor de la muestra, también llamado camino óptico en la muestra (cubeta) coeficiente de absorción molar (es una constante para cada compuesto)

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Aplicación analítica Cuantitativa
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Absorción (A) del complejo (Mln) es proporcional a su concentración. Concentración desconocida de Mn+ y exceso de Ln- se formará un complejo Mln con color KML que absorbe a λx. La cantidad decomplejo está determinada por la concentración de Mn+ Para medir la absorción se usa “espectrometro de absorción molecular UV-VIS” (mide REM absorbida en rango ultravioleta y visible). Los valores de la λx. (longitud de onda de mayor absorción del complejo) y ε (coeficiente de absorción) se obtienen generalmente de tablas y también experimentalmente en un espectrograma (ABS v/s λ).

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