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Oximercuración-desmercuración
 
En presencia de agua, los alquenos reaccionan con acetato mercúrico para dar compuestos hidroximercúricos, que dan alcoholes por reducción.


La primera etapa,la oximercuración, implica la adición de –OH y –HgOAc al doble enlace carbono-carbono. Luego, en la desmercuración, se reemplaza –HgOAc por -H. La secuencia de la reacción se reduce a la hidratacióndel alqueno, pero es de aplicación mucho más amplia que la hidratación directa.
El proceso en dos etapas de la oximercuración-desmercuración es rápido y cómodo, se realiza en condiciones moderadas yda excelentes rendimientos, a menudo superiores al 90%. El alqueno a temperatura ambiente se añade a una solución acuosa de acetato mercúrico diluida con el disolvente tetrahidrofurano. La reacción secompleta, por lo general, en pocos minutos. No se aísla el compuesto organomercúrico, sino que se reduce in situ con borohidruro de sodio, NaBH4. (Se recupera el mercurio como una bola de mercurioelemental.)
La oximercuración-desmercuración es altamente regioselectiva y da alcoholes que corresponden a la adición de Markovnikov de agua al doble enlace carbono-carbono. Por ejemplo;La oximercuración comprende la adición electrofílica al doble enlace carbono-carbono, actuando como electrófilo el ion mercúrico. La ausencia de transposiciones y el alto grado deestereoselectividad (típicamente anti) en el paso de la oximercuración es un argumento en contra de la formación de un carbocatión abierto como intermediario. En cambio, se ha propuesto la formación de un ionmercurinio cíclico, análogo a los iones bromonio y


Cloronio, implicado en la adición de halógenos. En 1971, Olah presentó pruebas espectroscópicas para la preparación de soluciones estables detales iones mercurinio, que desde entonces han sido observados en fase gaseosa.
El ion mercurinio es atacado por el disolvente nucleofílico agua, en este caso para dar el producto de adición. Este...