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Ludwig O. Julca
ludwig_julca@hotmail.com

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional de Trujillo

FENOLES
Objetivo.
Comprobar los efectos activadores del grupo hidroxilo –OH en los anillos de benceno y
naftaleno, así como las reacciones características de este grupo.

Introducción.
Los fenoles son sustratos muy reactivos a la sustitución aromática electrofílica, porque loselectrones no enlazantes del grupo hidroxilo estabilizan al complejo sigma que se forma por
ataque en la posición orto o para. Por tanto, se dice que el grupo hidroxilo es muy activante y
director orto-para. Los fenoles son sustratos excelentes para halogenación, nitración,
sulfonación y algunas reacciones de Friedel-Crafts. Como son muy reactivos, generalmente
los fenoles se alquilan o seacilan con catalizadores de Friedel-Crafts, relativamente débiles
(como el HF) para evitar sobrealquilación o sobreacilación. Así y todo, las sustituciones
electrofílicas aromáticas requieren condiciones mucho más suaves que para el benceno, y la
reacción sucede mucho más rápidamente.
OH

OH

CH3

OH

CH

CH

+

H3C

CH3

HF
CH3

propan-2-ol
phenol

2-isopropylphenol

Elfenol mismo reacciona con bromo en solución acuosa para producir 2,4,6-tribromofenol en
rendimiento casi cuantitativo. En otros solventes polares tampoco se puede detener la
bromación en el producto monobromado.
OH

OH
Br

+ 3 Br2
dibromine

Br

+ 3 HBr

H2O

hydrogen bromide

phenol
Br

2,4,6-tribromophenol

La monobromación del fenol puede lograrse llevando a cabo lareacción en disulfuro de
carbono o 1,2-dicloroetano a baja temperatura, con altísimo rendimiento. El principal
producto es el isómero para.
OH

OH

+

Br2
dibromine

5°C

+

CS2

HBr

hydrogen bromide

phenol
Br

4-bromophenol

Los iones fenóxido, que se generan fácilmente tratando un fenol con hidróxido de sodio, son
aún más reactivos que los fenoles hacia la sustituciónaromática electrofílica. Como tienen
una carga negativa, los iones fenóxido reaccionan con electrófilos con carga positiva para dar
complejos sigma neutros, cuyas estructuras son similares a las de las quinonas:
1

Ludwig O. Julca
ludwig_julca@hotmail.com

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional de Trujillo
O

O

benzoquinone

Los iones fenóxido están tan activados queparticipan en la sustitución aromática electrofílica
con dióxido de carbono (reacción de Kolbe-Schmitt), que es un electrófilo débil. La
carboxilación del ion fenóxido es la síntesis industrial del ácido salicílico, necesaria para la
conversión a ácido acetilsalicílico, la aspirina.
O
C
O-

O

O

O

O-

O

H

C

O
C

O-

H

HOphenolate

OH

O-

C6-oxocyclohexa-2,4-dienecarboxylate

H+

OH

H2O
2-oxidobenzoate

2-hydroxybenzoic acid

Otras reacciones típicas de sustitución aromática electrofílica –nitración, sulfonación,
alquilación y acilación de Friedel-Crafts– tienen lugar rápidamente y son de mucha utilidad
en síntesis. Los fenoles también sufren reacciones de sustitución electrofílica que están
limitadas sólo a los compuestosaromáticos más activos, incluyendo la nitrosación y la
copulación con sales de diazonio.

Procedimientos y Esquemas

Bromación de fenol

Eliminar todo

III gotas de fenol

H2O hasta las ¾
partes

Llenar con H2O

Agregar gota a gota
Agua de Bromo

Ppdo. Blanco
lechoso

Nitrosación de anilina

II gotas de anilina

XX gotas de HCl

4ml H2O helada

5ml NaNO3 10%

Mantener enH2O
helada

2

Ludwig O. Julca
ludwig_julca@hotmail.com

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional de Trujillo

Copulación diazo de fenol y bencendiazonio

III gotas de fenol

2ml NaHCO3
10%

Agregar gota a gota
la solución anterior

Copulación diazo de α-naftol y bencendiazonio

III gotas de α-naftol

2ml NaHCO3
10%

Agregar gota a gota
la solución...
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