biocompuestos




MARCO TEORICO

-Generalidades: Estructura del grupo carbonilo. Resonancia. Descripción orbital. Propiedades físicas: momento dipolar, punto de ebullición, solubilidad, comparación con otros compuestos carbonados.
-Obtención de aldehídos y cetonas: Hidratación de alquinos: vía hidroboración y catalizada por ácidos. Oxidación de alcoholes con CCP. Reacción de Gatterman-Koch para obtenciónde aldehídos aromáticos.
-Propiedades químicas: Reactividad del grupo carbonilo. Panorama general de las reacciones de compuestos carbonílicos: Reacciones de oxidación y reducción, adiciones nucleofílicas simples y seguidas de pérdida de agua. Reacción vía carbanión-enolato.
-Reacciones de oxidación: Carácter reductor de aldehídos. Reactivo de Tollens: importancia analítica y de síntesis.Oxidación de metilcetonas por reacción de Lieben (haloformo): importancia analítica y de síntesis. Mecanismo.
Oxidación con ácido peryódico de -dicetonas y -cetoles: Importancia de la reacción como método analítico. Empleo combinado de ácido peryódico y tetróxido de osmio para la degradación de alquenos. Clivaje oxidativo de cetonas. Importancia den degradaciones de cicloalcanonas y ácidosdicarboxílicos. Ejemplos.
-Reacciones de adición nucleofílica: Reactividad de compuestos carbonílicos frente a adiciones nucleofílicas: análisis teniendo en cuenta la estabilidad del estado de transición y sustrato. Ejemplos estéricos. Reversibilidad y catálisis ácida en adiciones nucleofílicas..
-Sustituciones : (mecanismos en todos los casos) Acidez de hidrógenos  de compuestos carbonílicos y dicarbonílicos. Comparación con la acidez de otros compuestos orgánicos ya estudiados. Mecanismo de sustitución : Catálisis ácida y básica: Anión enolato y enoles como intermediarios. Sustituciones catalizadas por ácidos. Enoles como intermediarios. Halogenación. Influencia del sustituyentes.
Reacciones de reducción: Los aldehídos y las cetonas se reducen a alcoholes por hidrogenación catalítica, obien empleando agentes reductores químicos, como el hidruro de litio y el aluminio.
Los aldehídos se reducen a alcoholes primarios,
Las cetonas se reducen a alcoholes secundarios.
-Prueba de Tollens: Es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehído de una cetona, donde se mezcla un agente oxidante suave con un aldehído o una cetona desconocida; si el compuesto se oxida, es unaldehído, si no ocurre reacción, es una cetona. El complejo de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+ en solución básica es el agente oxidante utilizado en la prueba de Tollens. Si hay un aldehído presente, éste se oxida a la sal del ácido RCOO-. Al mismo tiempo, se produce plata metálica Ag(s) por la reducción del complejo de plata amoniacal.
Quiralidad: noción de centro esteroquímico. Nomenclatura R y S.
El tipode estereoisomerÌa m·s interesante es el que da lugar a la actividad
Ûptica. A principios de siglo XIX Biot seÒalÛ que algunas sustancias org·nicas de
origen natural poseÌan la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este
fenÛmeno consiguiÛ explicarse cuando los quÌmicos comenzaron a considerar la
disposiciÛn tridimensional de las molÈculas en el espacio y la configuraciÛntetraÈdrica
del ·tomo de carbono. Las propiedades geomÈtricas de un carbono con hibridaciÛn
sp3
hacen que, en el caso de que estÈ unido a cuatro ·tomos o grupos de ·tomos
diferentes, la molÈcula no tenga plano de simetrÌa y que existan dos maneras
diferentes de ordenar a los cuatro ·tomos o grupos de ·tomos. Estas dos
ordenaciones o configuraciones generan dos formas isomÈricas denominadasenantiómeros, que son im·genes especulares entre sÌ pero que no son
superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molÈcula es quiral y Ûptimamente activa,
puesto que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos enantiÛmeros
desvÌan el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Al carbono con hibridaciÛn sp3
que est· unido a cuatro ·tomos o grupos de...