Bioquimica definiciones

Los oligosacáridos se forman por la unión de monosacáridos mediante enlaces O-glicosídicos. Por tanto, uno de los C que participan en el enlace debe ser anomérico.

Aunque los oligosacáridos contienen entre 2 y 12 monosacáridos aproximadamente, los más importantes y abundantes son los disacáridos (2 monosacáridos).

Clasificación e importancia biológica. Oligosacáridos más importantes
Losdisacáridos se nombran y clasifican en función de su carácter reductor. Hay disacáridos reductores y no reductores. Esto depende de su grupo carbonilo, que es el que le confiere dicho poder reductor. Los oligosacáridos en los que los dos grupos carbonilo participan en el enlace no presentan poder reductor, debido a que no queda libre ningún grupo carbonilo en la molécula. En los disacáridos quesolo intervenga un grupo carbonilo se dará poder reductor al quedar uno libre.

Los oligosacáridos se nombran en función de su carácter reductor, de los monosacáridos que lo formen, y de sus enlaces.
Por ejemplo, la maltosa, deriva de la unión de 2 D-glucosas (Glc). Una Glc reacciona con su carbono anomérico y la otra reacciona con el OH de su C4. La maltosa, por todo esto, se nombraría así:alfa-D-glucopiranosil (1->4) beta-D-glucopiranosa (nomenclatura IUPAC). La terminación “osa” nos indica que es reductor.
Hay otra nomenclatura “abreviada” en la que los monosacáridos se designan por 3 letras, y nuestro ejemplo quedaría de la forma: Glc (1alfa4) Glc (reductor).

Un disacárido no reductor es la “sacarosa”, formada por la unión de 1 Glc + 1 Fru (fructosa). En el enlace glicosídicointervienen los dos carbonos anoméricos. Exactamente la unión sería de:
alfa-D-glucosa (con OH hacia abajo) + beta-D-fructosa
Normalmente la beta-D-fructosa se dibuja dada la vuelta para facilitar la representación del enlace. Esta molécula se nombraría así: alfa-D-glucopiranosil (1->2) beta-D-fructofuranósido, y abreviadamente: Glc (1alfa -> 2beta) Fru.

Hasta ahora hemos visto enlaces alfa, queforman un vértice hacia abajo, en el que el O forma su “punta”. En los beta el O hace el vértice hacia arriba. Los más importantes son la “celobiosa” (de la celulosa) y la lactosa.
La celobiosa es la beta-D-glucopiranosil (1->4) beta-D-glucopiranosa o Glc (1beta->4) Glc.
La lactosa, presente en la leche, se forma por unión entre una D-galactosa y una D-glucosa, y se nombrabeta-D-galactopiranosil (1->4) beta-D-glucopiranosa o Gal (1beta->4) Glc.
Para nombrar oligosacáridos mayores la regla sería la misma. Normalmente el orden es empezando de izquierda a derecha desde el extremo no reductor hasta el reductor (con el C anomérico libre).

Con relación a los trisacáridos, existen pocos importantes en biología. Destaca la “rafinosa”, presente en la remolacha, que resulta de la unión de1galactosa + 1 sacarosa.
Dentro de los oligosacáridos vamos a ver también las oligosacarinas, que actúan como hormonas vegetales. La primera que se descubrió es un heptaglucósido, 7 glucosas unidas mediante 5 uniones (1->6) y 2 uniones (1->3) de la siguiente manera:


Las uniones (1->3) son puntos de ramificación que son críticos, en el sentido de que si se modifican (cambiando su posición en lacadena), se altera su actividad biológica.

Identificación y análisis estructural
Para realizar el análisis estructural de los oligosacáridos se usan reacciones que hemos visto para los monosacáridos.
- En primer lugar se analiza si es reductor o no reductor, usando la “reacción de Fehling”.
- En segundo lugar se hidrolizan e identifican lo monosacáridos que lo forman por cromatografía
-Para saber el carácter alfa o beta del enlace glicosídico se hidroliza con encimas específicas de estos o bien se observa la mutarrotación de los productos de hidrólisis. Si el enlace es alfa el poder rotatorio va disminuyendo con el tiempo.

Para determinar los carbonos que están en el enlace glicosídico, en primer lugar reducimos el grupo carbonilo hasta un alcohol con boro-hidruro de sodio,...