Celdas Electroquimica. Analisis Instrumental

1. Celdas electroquímicas
La celda electroquímica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reacción redox espontánea en donde la sustancia oxidante está separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante.
• Celda Galvanica
son celdas electroquímicas en las cuales las reacciones espontáneas deóxido-reducción producen energía eléctrica. Las dos mitades de la reacción de óxido reducción, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones debe efectuarse a través de un circuito externo.
• Celda Electrolitica
son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente externa provoca reacciones químicas no espontáneas generando un proceso denominadoelectrólisis. Las celdas electrolíticas constan de un recipiente para el material de reacción, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente de corriente directa.
• Cátodo
electrodo negativo de una célula electrolítica hacia el que se dirigen los iones positivos, que por esto reciben el nombre de cationes.
• Ánodo
electrodo positivo de una célula electrolítica hacia elque se dirigen los iones negativos dentro del electrolito, que por esto reciben el nombre de aniones.
• Celdas sin uniones líquidas
La interfase entre dos disoluciones que contienen electrolitos distintos, o de distintas concentraciones del mismo electrolito, se llama unión líquida. A menudo, las celdas electroquimicas contienen una o más uniones líquidas.
En la celda hay dos:
 Puente salinocon la primera disolución
 Puente salino con la segunda disolución
Las uniones líquidas son a veces importantes en las medidas electroquímicas, ya que en esta interfase se produce un pequeño potencial de unión líquida, que va a influir en la magnitud de los potenciales de celda totales. El problema es que no es tan fácil de medir, y la medida que obtenemos no sabemos si se debe también a él.
Esposible preparar celdas electroquímicas que tienen un electrolito común. Así se elimina el efecto de los potenciales de unión.
2. Potenciales de celda
Es la relación entre el potencial de una celda electroquimica y las actividades de las disoluciones que la constituyen.

3. Potenciales de electrodo

Dos semireacciones o semiceldas cada una de las cuales tiene un potencial de electrodo.Estos potenciales miden la fuerza conductora para las dos semireacciones cuando por convenio las dos semireacciones se escriben como reducciones. El potencial de celda será la diferencia entre el potencial del cátodo y el del ánodo.

• Naturaleza de los potenciales de electrodos

Debe resaltar que no existe ningún método para determinar el valor absoluto del potencial de un único electrodo ya quetodos los dispositivos para medir potencial determinan solo diferencias de potencial. Uno de los conductores de este dispositivo se conecta al electrodo en cuestión, sin embargo con el objeto de medir una diferencia de potencial el segundo conductor debe de tomar contacto con la disolución de electrolito de la semicelda. Este ultimo contacto implica una interfase solido−disolución y por tantoactúa como una segunda semicelda en la que puede tener lugar una reacción química. A esta segunda reacción le corresponde un potencial. Por tanto no es posible obtener un valor absoluto para la semicelda deseada, lo que se mide es la combinación del potencial que nos interesa y la del potencial de la semicelda para el contacto entre el de medida y el potencial de la disolución. La imposibilidad demedir potenciales absolutos no es un problema. Es suficiente la existencia de semiceldas relativas medidas frente a un electrodo de referencia común. Estos electrodos pueden combinarse para potenciales de celda electroquimicas.

Necesitamos por tanto, un electrodo de referencia cuidadosamente definido. Este electrodo de referencia va a ser el electrodo normal de hidrogeno. Este electrodo va a...