Complejo fe
Páginas: 17 (4129 palabras)
Publicado: 2 de septiembre de 2010
Síntesis del ligante bidentado 1,1’-Bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf) y su aplicación en reacciones de acoplamiento tipo Heck con Paladio
Carlos Andrés Díaz López (174151)*a Rafael Sarmiento Barrera (173950)†
*a cadiazl@unal.edu.co † rsarmientob@unal.edu.co - Bogotá D.C. Noviembre 30 de 2009
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Resumen:
Se sintetizó el compuesto organometálico 1,1’-Bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf) mediante la litiación de ferroceno y su posterior condensación con clorodifenifosfina con un rendimiento aproximado del 28%. La caracterización de este derivado sustituido del ferroceno se hizo por espectroscopías UV-Vis e I.R. así como por espectroscopía de RMN 1H, DEPT-135 y 31P.El dppf sintetizado se aplicó como ligante bidentado en catálisis homogénea con la reacción de acoplamiento Heck entre estireno y p-bromoanisol usando diferentes fuentes de paladio. Algunos resultados preliminares obtenidos en estas catálisis parecen prometedores por sus altos rendimientos y número de ciclos (TON), especialmente al compararlos con los reportados para ligantes como las fosfinas yfosfitos monodentados. Queda pendiente el estudio de estereoselectividad cis-trans de estas catálisis.
Palabras clave: compuesto organometálico, litiación, condensación, espectroscopía, reacción de acoplamiento Heck, TON, estereoselectividad cis-trans.
Abstract:
The organometallic compound 1,1’-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) was synthetised by lithiation offerrocene and its subsequent condensation with chlorodiphenylphosphine with a yield of nearly 28%. The characterisation of this substituted derivative of ferrocene was made by UV-Vis and I.R. spectroscopy and by 1H, DEPT-135 and 31P NMR spectroscopy. The dppf synthetised was applied as a bidentate ligand in homogeneous catalysis with the Heck coupling reaction between styrene and p-bromoanisole usingdifferent sources of palladium. Some preliminary results obtained seem promising because of their high yields and turnover numbers (TON), especially when compared with those reported for monodentate phopshines and phosphites. The catalyses’ cis-trans stereoselectivity is still up for further studies.
Key words: organometallic compound, lithiation, condensation, spectroscopy, Heck couplingreaction, TON, cis-trans stereoselectivity.
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Fundamentos
La química organometálica (o metalorgánica) puede definirse como el estudio de los compuestos que contienen enlaces entre átomos de carbono y un metal [1], o de manera mucho más general a los compuestos que contienen enlaces entre metales y no metales de uncarácter covalente fuerte. Este tipo de compuestos que subyacen en la interfase de la química orgánica e inorgánica en su visión clásica han provisto de nuevos aspectos conceptuales, estructuras y catalizadores a ambos campos y sus respectivas aplicaciones en procesos industriales y de síntesis. Por ejemplo, muchos catalizadores homogéneos encontrados han mostrado altísimos niveles de inducciónasimétrica en la producción preferencial de un enantiómero (en un producto quiral) o una gran estereoselectividad conformacional – regioselectividad en ciertas reacciones [2].
En los últimos años, el campo de la química organometálica ha ido estrechando relaciones con otras ramas de la ciencia
química como la bioquímica (en la comprensión de la actividad catalítica de las metaloenzimas), lacatálisis heterogénea (en la comprensión de la actividad catalítica de las superficies metálicas y de óxidos metálicos), la química de materiales (en el uso de compuestos organometálicos como precursores para la deposición de materiales en varios sustratos vía descomposición térmica), la nanociencia y la nanotecnología (en el uso de compuestos organometálicos como los precursores más comunes de...
Carlos Andrés Díaz López (174151)*a Rafael Sarmiento Barrera (173950)†
*a cadiazl@unal.edu.co † rsarmientob@unal.edu.co - Bogotá D.C. Noviembre 30 de 2009
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Resumen:
Se sintetizó el compuesto organometálico 1,1’-Bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf) mediante la litiación de ferroceno y su posterior condensación con clorodifenifosfina con un rendimiento aproximado del 28%. La caracterización de este derivado sustituido del ferroceno se hizo por espectroscopías UV-Vis e I.R. así como por espectroscopía de RMN 1H, DEPT-135 y 31P.El dppf sintetizado se aplicó como ligante bidentado en catálisis homogénea con la reacción de acoplamiento Heck entre estireno y p-bromoanisol usando diferentes fuentes de paladio. Algunos resultados preliminares obtenidos en estas catálisis parecen prometedores por sus altos rendimientos y número de ciclos (TON), especialmente al compararlos con los reportados para ligantes como las fosfinas yfosfitos monodentados. Queda pendiente el estudio de estereoselectividad cis-trans de estas catálisis.
Palabras clave: compuesto organometálico, litiación, condensación, espectroscopía, reacción de acoplamiento Heck, TON, estereoselectividad cis-trans.
Abstract:
The organometallic compound 1,1’-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) was synthetised by lithiation offerrocene and its subsequent condensation with chlorodiphenylphosphine with a yield of nearly 28%. The characterisation of this substituted derivative of ferrocene was made by UV-Vis and I.R. spectroscopy and by 1H, DEPT-135 and 31P NMR spectroscopy. The dppf synthetised was applied as a bidentate ligand in homogeneous catalysis with the Heck coupling reaction between styrene and p-bromoanisole usingdifferent sources of palladium. Some preliminary results obtained seem promising because of their high yields and turnover numbers (TON), especially when compared with those reported for monodentate phopshines and phosphites. The catalyses’ cis-trans stereoselectivity is still up for further studies.
Key words: organometallic compound, lithiation, condensation, spectroscopy, Heck couplingreaction, TON, cis-trans stereoselectivity.
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Fundamentos
La química organometálica (o metalorgánica) puede definirse como el estudio de los compuestos que contienen enlaces entre átomos de carbono y un metal [1], o de manera mucho más general a los compuestos que contienen enlaces entre metales y no metales de uncarácter covalente fuerte. Este tipo de compuestos que subyacen en la interfase de la química orgánica e inorgánica en su visión clásica han provisto de nuevos aspectos conceptuales, estructuras y catalizadores a ambos campos y sus respectivas aplicaciones en procesos industriales y de síntesis. Por ejemplo, muchos catalizadores homogéneos encontrados han mostrado altísimos niveles de inducciónasimétrica en la producción preferencial de un enantiómero (en un producto quiral) o una gran estereoselectividad conformacional – regioselectividad en ciertas reacciones [2].
En los últimos años, el campo de la química organometálica ha ido estrechando relaciones con otras ramas de la ciencia
química como la bioquímica (en la comprensión de la actividad catalítica de las metaloenzimas), lacatálisis heterogénea (en la comprensión de la actividad catalítica de las superficies metálicas y de óxidos metálicos), la química de materiales (en el uso de compuestos organometálicos como precursores para la deposición de materiales en varios sustratos vía descomposición térmica), la nanociencia y la nanotecnología (en el uso de compuestos organometálicos como los precursores más comunes de...
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